Способ получения 1-аллил-1-(3, 7-диметилоктил)пиперидиний бромида

СОЮЗ СОВЕТСНИХС ОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН ЯО А 50 С 07 Ъ 295/О ГОСУДА ГЮ ДЕЛ ОБ АНИЕ нил) пинес бройсяогни ивеиснопь(57). 1, СПОСОБ 1-(3,7-ЮМТИЛ ИЙВРОМИДА путем ных дненового углев последующим восст(,54) ,ЛИЛ ДИН изво на с П О ЧЕНИЯ 1-АЛ ТИЛ) -ПИПЕРИвзаимодействия про-.орода и лип еридиовлением полуВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ ТОРСКОВ 1 У СВИД(71) Ордена Ленина институт элементо-ор.ганических соединений им.А.Н. Несмеянова(птю ип). ченного 1-(3,7-диметил,6-октадиепиперидина до 1 (3 7-диметилоктил)ридина и взаимодействия последнегомистым аллилом, о т л и ч а ю ш итем, что, с целью упрощения технолрасщирения .сырьевой базы, в качестпроизводного диенового углеводородазуют изопрен, рекцию .с пиперидином осуществляют в присутствии литиевых катализаторов, а восстановление 1-(3,7-димет2,6 октадиенил)-пиперидина проводят наникелем Ренея при 50-70 С и давленииводорода 20-30 атм.2, Способ по п.1, о т лс я тем, что в качествезаторов используют бутческий литий, литийграфит. ичающийлитиевых каталииллитий; металли-, Ф9Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1-аллил- (3,7-диметилоктил)-пнперидинийбромида, который Используется в качестве регулятора роста растений. 5Наиболее близким к изобретению по тех.нической сущности и достигаемому эффекту является способ получения 1-аллил- (3,7-диметилоктил) -пнперидинийбромида заключакицийся в том, что 3,7 -диметилоктилбромид (геранилбромид) взаимодействует с избытком пиперидина в легкокипящем петролейном эфире, . полученный 1-(3,7-диметил-транс, 6-октадиенил) - пиперидин (геранилпиперидин) гидрируют 15 над пвлладиевым катализатором при комнаткой температуре до 1-(3,7-диметилоктил) -пиперидина (тетрвгидрогеранилпиперидина), который вводят в реакцию с аллилбромидомЦ .20Недостатки этого способа заключаются в использовании дорогого растительного сырья - гераниола, выделяемого из розового масла, применение больших количеств легкокипящего и огнеопасного петролейно го эфира при проведении реакции и на стадии экстрагирования, а также использование дорогого палладиевого катализатора.Цель изобретения - упрощение технологии и расширение сырьевой базы. 30Поставленная цель достигается соглас- но способу получения 1-аллил-(3,7-диметилоктил) -пиперидинийбромида, при котором изопрен подвергают взаимодействию с пиперидином в присутствии литиевых катали заторов, а восстановление 1-(3,7-диметил-цис, 6-октадиенил) -пиперидина проводят над никелем Ренея при 50-70 С и давлении водорода 20-30 атм и полученный 1-( 3, 7-аиметилоктил) -пиперидин подвергают 40 взаимодействию с бромистым аллилом. Причем в качестве литиевых катализаторов используют металлический литий, бутиллитий, литийграфит.45 ГГ р и м е р 1.1-( 3,7-11 иметил-цис-октадиенил)-пиперидин (нерилпиперидин) .а) К раствору 8,5 г (0,1 моль) пиперидийа в 40 мл сухого бензола прибавляют 10 мл (0,0114 моль) 1,14 н. раствора(Н 1 лвбензоле в атмосфере чистого азота.Смесь кипя 4 .тят О 5 ч, охлаждают до 20 С прибавля 30 мл (0,3 моль) изопрена,Реакционную смесь нагревают при 65 С в течение 6 ч. Затем охлаждают, выливают в 50 мл воды, органический слой отделяют, сушат ахлаждают выливают в 50 мл воды органический слой отделяют, сушат Кд СО . 1027161 гПри перегонке получант 17,7 г (80%) нерилпиперидина, т,кип. 114-115 оС(14 мм рт.ст,),И 1,4858,Найдено, %; С 8122; Н 12;2 9 6,02.С.15 Н; МВычислено, %: С 81,38; Н 12,29;6,33,б) К раствору 8,5 (0,1 моль) пиперидинаи 30 мл (0,3 моль) изопренав 60 млсу.хого бензопа добавляют О, 2 г(0,02 8 моль)лития в мелких кусочках в атмосферечистого азота. Смесь перемешиваот при20 о до растворения лития и затем нагреювают при 55-70 в течение 4 ч. Послеохлаждения выливают в 50 мл воды, органический слой отделяют, сушат КСОПри перегонке получают 15,6 г (71%)нерилпиперидина, т.кип. 114-115"С(4 мм рт.ст.), И1,4858.в) К раствору 8,5 г (0,1 моль) пиперидина и 30 мл (0,3 моль) изопрена в40 мл сухого бензола в атмосфере сухого,азота при перемешивании при 20 ф добавляют бензольную суспензию 1 г литийграфита,содержащую 02 г(0,028 мопь)лития, иперемешивают при 20 С в течение 3 ч. Затем, нагревают при 55-70 в течение 3 ч.После охлаждения выливают в 50 мл воды,отфильтровывают графит, органический слой,отделяют и сушат КСО . При перегонкдполучакг 13,7 г (62%)- нерилпиперидинат.кип. 114-115 оС (4 мм рт.ст,)И1,4858.П р и м е р 2. 1-(3,7-Диметилоктил).пиперидин (тетрагидронерилпиперидин)а) 15 г (0,68 моль) нерилпиперидинав,50 мл гептана гидрируюг нвд 2 г никеля Ренея в автоклаве при 50 о и давлении30 атм в течение 12 ч. Катализагор отфильтровывают, гептан отгоняют иэ фильтрата, остаток перегоняют в вакууме. Получают 15,4 г (96%) тетрвгидронерилпиперидина, т,кип. 102-103 оС (1 мм рт,ст.),Иф 1,4635,Найдено,Ж: С 79,85; Н 13,92; Л 6,14,.С, Н 1 й.Вычислено %; С 79,22; Н 13,86;й 6,21.б) 15 г (0,68 моль) нерилпиперидинав 40 мл этвнопа гидрируют над 2 г никеля Ренея в автоклаве при 70 и давлении20 атм в течение 14 ч. Катализатор отфильтровывакп. При перегонке в вакуумеполучают 155 г 95%), тетрагидронерилпиперидина, т. кип. 102-103С3 1027161 4октил)-пиперидиния в 25 мл абсолютного, (что ведет к повышению пожаро- и взрывоэтилового спирта прибавляют 4,8 г опасности процесса), а также. за счет ис-(0,039 моль) бромистого аллила. Переме- пользования более дешевого катализаторашивают 3 сут. Растворитель удаляют на никеля Ренея (27 руб/кг), вместо дорогороторном испарителе при комнатной темпе стоящего палладиевого катализатораратуре, а затем на масляном насосе в те-: (700 руб/кг). Кроме того, предлагаемыйчение 48 ч. Получают 10,45 г (97%) способ разработан на основе изонрена,1-аллил-(3,7-диметилоктил)пиперидиний- промьшшенно освоенного продукта, а в избромидаввидебесцветногомасла, которое . вестном способе используют растительноене перегоняют, так как оно разлагается. О сырье, например, дорогостоящее розовоемасло.Предлагаемый способ получения1-Аллил-(3,7-диметилоктыл) -пипери 1-аллил-(3.7-диметилоктил) -пипериди- динийбромид под названием "Альден" испапьнийбромида позволяет упростить техноло- зуется в качестве регулятора роста растегию за счет исключения стадий экстраги ний для ускорения роста корней и улучшерования легкокипяшим петролейным эфиром ния цветения хризантем, Составитель М. БоринРедактор Н, Джуган Техред И.Гайду КорректорА. ПовхЗаказ 4664/25, Тираж 418 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж; Раушская набд.4/5 Филиал ППП "Патент" г. Ужгород, ул. Проектная,4