Способ получения дициклогексил-18-краун-6

Изобретение относится к усовер" шенствованному способу получения макроциклического полиэфира - дициклогексил-краун(2,5,8, 15 18,2 ф.-гексаоксатрицикло,1,0,014 -гексаказан или 1,1,7,10, 13,16-гексаоксациклодекан,3,11,12-бис-(тетраметокси)1, Иакроциклические полиэфиры находят применение в качестве экстрвсентов, например, для разделения изотопов.Известен способ получения дициклогексил-краунвосстановлением ди" бензо-краунводородом в среде п-диоксана над двуокисью рутения при 100 С и давлении 100 ати. Выход целевого продукта при этом составляет 674 1 1Недостатками этого способа явля" ются использование дорогой и труднодоступной двуокиси рутения и относи" тельно низкий выход целевого продук.та.Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения дициклогексил"18-краунвосстайовлекием дибензо.- 18-краунводородом в среде н-бутилового спирта над рутениевым катализатором (53 Вц на А 10) при 100 С и давлении 100-150 ахи Я .Недостатком этого способа является использование труднодоступного и доро гостоящего рутениевого катализатора, что осложняет проведение процесса в промышленном масштабе.Цель изобретения - упрощение процесса.Цель достигается тем, что согласно способу, который заключается в том, что дибензо-краунподвергают каталитическому восстановлению водородом в качестве катализатора используют никель Ренея или никель-алюминиевый катализатор, промотированный хромом или титаном, следующего состава, вес.Ф: М 47; А 1 .50; Сг 3 или М 1 47; Р 1 50; Т 3 при 150-200 С и давлении 100-200 ати в спиртовой среде. Причем в качестве спирта исполь" эуют этанол,- Скелетные никель-.алюминиевые ката" ,лизаторы, промотированные титаном, используют для гидрирования фурфурола 3, а также для гидрирования масляного альдегида до бутилового спирта Я . Никеяь Ренея используют для,восстановления бензола до цикпогексана 15 , однако известно, что пров"тые эфиры подвергаются деструктивномугидрированию с разрывом С-О ЯПрименение этих скелетных никелевых катализаторов обусловлено их технической доступностью и высокой активностью, позволяющей использоватьих для восстановления ароматическогоядра.В данном процессе используют катализаторы с размером частиц от 0,05до 0,03 мм, Проведение процесса гидрирования на более крупных фракцияхкатализатора нецелесообразно, так какведет к уменьшению активной поверхности катализатора , и, как следствиеэтого, увеличению его расходных норм.Использование этанола в качестве раст О ворителя также обусловлено его дешевизной и технической доступностью.Для восстановления 1 кг дибензо-краун"6 требуется 0,92 кг катализатора и 10 л этанола, Как катализатор, так и этанол теоретически нерасходуется и после регенерации могут . быть вновь возвращены в процесс,При проведении процесса нецелесообразно снижать давление ниже 100 атм ЗО и температуру ниже 150 С, так. како"это приводит к неполному восстанов,ление дибензо-крауни снижениювыхода целевого продукта.Повышение давления выше 200 атм итемпературы выше 200 С также нецелеосообразно, так как при проведениипроцесса в таких условиях наряду свосстановлением бенэольных ядер прощ исходит их расщепление, а также расщепление кольца краун-эфира. Снижается выход целевого продукта, Образующийся дициклогексил-краунзагрязняется продуктами расщепления и тре бует дополнительной очистки (хромато-графия на окиси алюминия, высокотемпературная перегонка под вакуумом).П р и и е р 1. В стальнсй вращаю"щийся автоклав емкостью 1 л загружают 5060 г дибензо-краун55 г катализатора (никель Й 73, алюминий 503,титан 3), суспендированного вбезводном этаноле, и 600 мл безводногоэтанола. В автоклав закачивают водо- Брод до давления 160 ати и, нагреваютпри вращении в течение 3 ч до 180 С,Эзатем выдерживают при этой температу-.ре 18 ч. По окончании выдержки автоклав охлаждают до комнатной темпера3 1027162 4 туры, снижают давление до атмосфер- П р и м е р 4. В условиях по приного, Надосадочную жидкость деканти- меру 1, но с использованием катали" руют и фильтруют. Фильтрат упаривают, затора состава,Ф: никель 47; алюми" Получают 56 г дициклогексил"18"краунний 50 и хром 3. Получают 59,8 г дис содержанием основного вещества (поциклогексил-краунс содержанием ГЖХ) 93. Средний. выход дициклогек" основного вещества 94,73. Выход 92,М. сил"краун911. . П р и м е р 5. В условиях по при Й р и и е р.2. В условиях по при" меру, 1, но с использованием катали- меру 1, но при 150 С и давлении затора " никеля Рвнея. Получают 61,4 г 200 ати выдерживают 36 ч. Фильтруют 10 дициклогексил-краунс содержаот катализатора, упаривают этанол. нием основного вещества 95,0, Вы;Получают 61, 1 г дициклогексиюе"18- . ход 95,2.-краун"6 с содержанием основного ве- . Использование предлагаемого спосо.щества 95,13. Выход 94,6. ба по сравнению с известным позволяетП р и м е р 3. В условиях по при упростить процесс за счет примененияиеру 1, но при температуре 200 С и давле- промыщленно доступных никелевых ката"нии 100 атн выдерживают 12 ч. Получают, лизаторов место труднодоступного ру,1дициклогексил-краунс тениевого катализатора, доступного содержанием основного вещества 93,8. дешевого этанола вместо более доро- Выход 90,3. о гостоящего н-бутанола.Составитель И. Дьяченко Редактор Н.Джуган Техред И.Коатура Корректор В.Бутяга Заказ 4665/26 Тираж 418 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, .Раушская наб д, 4/5филиал ППП ".Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,