Способ получения дифенацилфосфиновой кислоты

СОЮЗ СОЮЕТСНИХШйаЛенпРЕСПУБЛИК 18946 ае ии 07 У 9 СПИЙ АВ Е ИЗОБР ТЕНИЯ НИ овч химии аиу В, Хияий ФосФора.366.дйфенацилислоты.- прототип). мия Ме р2 и фе ЖОХ,с..(22) 05,02,82 446) 23.05.83. Бвл. 9 19 (72) Г.К. Федорова и О.А (71) Институт органическ АН Украинской ССР (53) 547.341,07(088 8) 1. Пурдела Д., Вылчрганических соедифХнмияеф, 1972Кирсанов А.В. иацилфенйлфосфинов1969, 39, с. 2596(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИФЕНАЦИЛФОСФИНОВОИ КИСЛОТЫ взаимодействиемфенилзамещенной ненасыщенной фосфиновой кислоты с концентрированнойсерной кислотой при 20-25 оС с последующей обработкой образующейся реакционной смеси ледяной водой, о т -л и ч а в щ и й с ятем, что, с целью упрощения процесса и повышениявыхода целевого продукта, в качестве фенилзамещенной ненасыщенной фосфиновой кислоты используют.Вис(рхлорстирил)фосфиновув кислоту, взятув в количестве 1 вес.ч. на 79 вес.ч. серной кислоты,"С,НбССН 2 0 Н0 10 С 1 Н 104 Р 50 Тираж 387 Подписное ВНИИПИ Заказ 3630/18 филиал ППП фПатент", г. Ужгород, ул.Проектная,4 Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р связью, а именно к новому способу получения дифенацилфосфиновой кислоты формулы кс торая может найти применение в качестве селективного экстрагента платины иэ кислых водных растворов, а 15 также в качестве комплексообразователя для экстракции других металлов.Известен способ получения кетофосфиновых кислот взаимодействием о(,р-ненасыщенных кетонов с дигалоидФосфинами Г 13Известен способ получения дифенацилфосфиновой кислоты взаимодействием дифенилацетиленилфосфиновой кислоты с концентрированной серной кислотой при 20-25 вС в течение 60 ч с последующей обработкой образующейся реакционной смеси ледяной водой.Очистку сырого продукта реакции проводят путем кристаллизации иэ спирта или 50-ного водного спирта, Выход целевого продукта 65 (,2 3.К недостаткам этого способа следует отнести многостадийность процесса, связанную с получением дифенилацетиленилфосфиновой кислоты с б 8- 35 ным выходом из бис (р-хлорстирил) фосфиновой кислоты и состоящую из пяти операций: действия спиртового раствора КОН на бис (р-хлорстирил) фосфиновую кислоту; отделения хло ристого калия; упаривания спирта; обработки реакционной массы соляной кислотой; кристаллизации дифенилацетиленилфосфиновой кислоты иэ бензола. 45Кроме того, для известного способа характерна обльшая длительность проведения процесса (60 ч), а также сравнителЬно ниэкйй выход целевого продукта (44 врасчете на бис (ф- хлорстирил)фосфиновую кислотуЦелью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается предлагаемы способом получения .дифенацилфосфиновой кислоты, который заключается в том, что бис (р-хлорстирил)фосфиновую кислоту подвергают взаимодействию с концентрированной серной кислотой при 20-25 фС причем йа 60 1 вес.ч. бас (р-хпорстирил)фосфиновой кислоты берут 7-9 вес.ч. серной кислоты с последующей обработкой образующейся реакционной смеси ледянойводой.Продолжительность процесса 10 ч,Сырой продукт перекристаллизовываютиз 50-ного этилового спирта. Выходочищенного продукта 82.Предлагаемый способ получения дифенацилфосфиновой кислоты позволяетзначительно упростить процесс засчет непосредственного использованияМв(р-хлорстирил)фосфиновой кислоты,а не бис,(фенилацетиленил)фосфиновойкислоты, получаемой из бис (р-хлорстирил)фосфиновой кислоты, как поизвестному способу. Кроме того, сок"ращается продолжительность процессав 4 раз и повьааается выход дифенацилфосфиновой кислоты иа 38 в расчетена бис (р хлорстирил) Фосфиновую кислоту.Данный способ является новью, поскольку в литературе не описано пре"вращение р-хлорстирильных радикалов,связанных с атомом фосфора, в Фенацильные под действием серной кислоты.П р и м е р 1 (соотношение реагентов 1:7),Смесь 15 г бис Э-хлорстириЛ) фосФиновой кислоты и 105 г концентрированной серной кислоты перемешивают при 20-25 бС 10 ч. (Выделяющийся хлороводород поглощается в склянке с водой), Затем реакционную смесь выливают на лед (150 г); сразу же образуется бесцветный осадок. На следующий день осадок отфильтровывают, промывают водой (5 х 50 мл), перекристаллизовывают из 50-ного воднбго этанола. Выход 11 г (82), т.пл. 125- 126 С. Температура плавления смешанной пробы с дифенацилфосфиновой кис" лотой, полученной по известному методу, не дает депрессии.Найдено, : С 63,581 Н 5,06;10,20. Вычислено, : С б 3, 57; Н 5, 00;Р 10,24,В ИК-спектре - четкая интенсивная полоса при 1700 см-(С = О) .П р и м е р 2 (соотношение реагентов 1:9).Реакцию проводят аналогично примеру 1 из 15 г бис у-хлористирил)фосфиновой кислоты и 137 г концент-.рированной серной кислоты. Выходдифенацилфосфиновой кислоты 82,5,т.пл, 125-12 бфС. Целевой продуктидентифицируют по т,пл. смешаннойпробы и ИК-спектру.