Способ получения диуретанов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик.А 01 й 47/10 Государственный комитет СССР по дедам изобретений и открытий,07 (088. 8). Дата опубликования описания 23.08 81 Иностранцы(72) Авторы СОВ ПОЛУЧЕНИЯ ТАНО Ф Изобретение получения новых новой кислоты,уретанам, котор избирательногоОписывается соспособ полученияобщей формулы5 способу карбаминовым дисвойствомсорняков. тносится к производных онкретно к е обладают ничтожения асио изобрете вых диуретано уретаны, применяющиесядств для борьбы с соредставляют собой 3- 10ниламино)-фениловый- 0 или 1 путем взаимодейс хлормуравьиной калкилллил диалко бладаютни проявсть толькотекловичных 2 О Однако эти соединения узким спектром действия.ляют прекрасную селективн при их применении в бета- культурах. эфираформувия сложно слоты обще получение сширяющих аствия на аив Цель изобретениялезных соединений, расенал средств воздеорганизм.Эта цель достигаза последних, основной реакции полученкарбамнновой кислоты 5 тся путем синтенного на известия производныхЕ 23. С - Х - ЯФ 3 Извесв качестняками,- (мет.окесложныйкислотыамино)-фкислоты тны д ве ср Они п икарб эфир и сло енило"Э 64,83 7,77 М 7,00 6,82 62. 3-(метоксикарбониламино)- -фениловый сложный эфир М-(2- -бутоксиэтил)- -карбаминовой кислоты 63. 3-(метоксикарбониламино)- -фениловыйсложный эфир 4-метил-М-(2-пропоксиэтил)- -карбаминовойкислоты 64. 3-(этоксикарбониламино)- фениловый сложный эфир М-(2" -метоксиэтил)- -2-метилкарбаминовой кислоты 65. 3-(этилтиокарбониламино)- -фениловый сложный эфир М- (2- -метоксиэтил) -2- -метилкарбаминовой кислоты бб. 3-(1-метил- этоксикарбониламино)-фениловыйсложный эфир И-(2-метоксиэтил)67. 3-(2-пропинил- оксикарбониламино)-фениловый сложныйэФир М-(2-метоксиэтил)-3-метилкарбаминовой кислоты 68. 3-(этоксикарбониламино)- -фениловый сложный эфир .М-(2-бутоксиэтил)-карбаминовой кислоты С . Н М 0 35,6 93 С 65,27г 4 г" гюН 6,78 С Н И 0 20,0 52 С 65,27Н 6,78 О 105 28 С 6450ао ыгю Т.пл. 115-117 ОС"М О16,0 41 С 61,83Н 6,23 И 6,21 С Н М 0 14,5 38 С 65,27 С Н М О 20,0 52 С 65,95в ггпуН 5,80 Н, М 0 31,0 78 С 65,982 Й 8 Й УН 7,05-карбаминовойкислоты 3-(2-метил-.пропоксикарбониламино)- -фениловый слож ный эфир М-(2- -метоксиэтил)- -4-метилкарбами новой кислоты 3-(2-метил- пропоксикарбониламин -фениловый ный эфир М-(2- -ме ток с и э т ил ) - -3-метилкарбами новой кислоты С Н С 8 М 0- 21 9 50 С 57 7Я 2Н 5,77 1,5528 С Н ВгМ 0 32 9 70 С 51,40гогь 2 6Н 4,96 СН М О 23,4 56 С 60,28 59Н 5,81 6,4 35 уО 82 С 67,27 66,76 3 С 65,98 Н 7,05 М 7,00 8,0 45 С 65,98 65,8-метоксиэтил) -4- -метилкарбаминовой кислоты 3-(метилтиокарбониламин -Фениловый сложный эфир И-(2-этоксиэтил)-3-мети карбаминовой кислоты 3-(метилтиокарбониламино) -фениловый слож ный эфир М-(2- -бутоксиэтил) --4-метил)- -карбаминовой кислоты 3-(метилтиокарбониламино)- -фениловый слож ный эфир М в (2- этоксиэтил)-2- -метилкарбамино вой кислоты 3-(метилтиокарбониламино) -.тек. 74-7 етилтиоониламино)- иловый слож эфир 3-ме- М-пропокил)-карбами й кислоты- (м арб ный тил сиэ нов-карбаминовойкислоты 107. 3-(1-метил- этоксикарбониламино)-фениловый сложный эфир М-(2- -бутоксиэтил)-3 -метилкарбамнновой кислоты 108. 3-(1-метил- этоксикарбониламино)-фениловысложный эфир3-метил-й-(2- -пропоксиэтил)- -карбаминовой кислоты 3-(1-метилэтоксикарбониламино)-Фениловый сложныйэфир й-(2-бутоксиэтил)-4-метилкарбаминовой кислоты 3-(1-метилэтоксикарбониламино)-фениловый сложныйэфир й-(2-бутоксиэтил)-карбаминовой кислоты 3-(аллилоксикарбониламино)- -фениловый сложный эфир й"(2,2- -диэтоксиэтил) - -карбаминовой кислоты Продолжение таблицы 0,0 98 С 63,45 63,4 Н 6,78 7,03858561 Продолжение табли Бру Фор ие конты пл. 88-90 ф 112. 3 С Н й 0 13,0 3 Я 24 5,29 б й 7,29 42,0 95 С 64,69 24 Эй й Н й(2-пропинил- Т оксикарбониламино)-фениловый сложный эфирМ-(2-метоксиэтил.) - 2-метилкарбаминовойкислоты 3- (2-метилпропоксикарбониламино)-фениловый сложный эфир М в (2,2-диэтоксиэтил)-карбаминовойкислоты ропинилрбойиламиниловыйй эфир Мдиэтоксикарбамикислоты оксика но)-фе сложны - (2,2 этил) в (метилтио- арбониламио)-фениловыйложный эфир -(2-этокситил)-4-метиларбаминовой ислоты 3-(метилтио- карбониламино)-фениловый сложный эфир М-(2,2-диэтоксиэтил) - -карбаминово кислоты 7. 3- (метикарбониЭлементный анализ Найдено,% Вычислено,Ъ Т. пл. 116-118 ф С С Н И 0 19, 0 55 С 62, 78 62,52 1. 3-(метоксикарбониламино)- -Фениловый сложный эфир М-(2-метоксиэтил)- -карбаминовойкислоты Н 5,85 М 8,14 5,67 8,25 Т.пл. 115-117 С С Н М 0 16,6 44 С 60,95 60,60Н 5 92 5 85 М 7,48 7,44о 2. 3-(метоксикарбониламино)- -фениловый сложный эфир М-(2,3- -диметоксиэтил)- -карбаминовой кислоты г.Т.пл, 86-89 С С Н М О 250 70 С 63,67 63,7819 22 2 5 33- (метоксикарбониламино) - -фениловый сложный эфир М в (2- -метоксиэтил)- -3-метилкарбаминовой кислоты Н 6,19 6,44 М 7,82 7,72 Т.пл. 70-71 С С Н М 0 33,4 93 С 63,67 63,049 22 2 5Р 6,19 6,78 4. 3-(этоксикарбониламино)- -фениловыйсложный эфирМ-(2-метоксиэтил)-карбаминовой кислоты М 7,82 7,28 где й и Х имеют вышеуказанные значения с амином общей формулы/ А). (й)где й, й и и имеют вышеуказанныезначения при 10-15 дС в среде растворителя и в присутствии акцепторакислоты,Обычно в качестве растворителяиспользуют смесь уксусный эфир : вода, а в качестве акцептора кислоты -карбонат калия.П р и м е р. 3-(метоксикарбониламино)-фениловый сложный эфир-(2,2-диметоксиэтил)-3-метилкарбониловойкислоты.В раствор 19,.5 г (0,1 моль) М-(2,2-диметоксиэтил)-3-толуидина в50 мл сложного эфира уксусной кислотыпри перемешивании и охлаждении дб10-15 С добавляют каплями раствор26 г (0,1 моль) 3-(метоксикдрбониламино)-Фенилового сложного эфирахлормуравьиной кислоты и одновременно раствор 13,8 г карбоната калияв 50 мл воды. В течение 30 мин смесь перемешивают при температуре 15 С.Затем органическую фазу отделяют,разбавляют 100 мл сложного эфира уксусной кислоты и промывают при 0 Сслаебым раствором едкого натра, разбавленной соляной кислотой и водой.После высушивания над сульфатом магния концентрируют при пониженном давлении. Затем после добавления простого изопропилового эфира продуктреакции обмена выкристаллизовывают,Выход: 23,6 г = 61 от теоретического. Т.пл. 70-72 С,Найдено,Ъ: С 61,56; Н 6,15М 7,03.С 2 О Н 4 М 206,Вычислено,Ъ: С 61,85 у Н 6,23 уМ 7,21.Аналогичным образом получены новыедиуретаны, представленные в таблице. Эти соединения растворимы, например в ацетоне, циклогексаноне, сложном этиловом эфире уксусной кислоты, изофороне, тетрагндрофуране, диоксане, диметилформамиде и триамиде ортофосфорной кислоты и практически не растворимы в воде и легком бензине.-фениловый эфиМ-(2-бутокси-.этил)-карбаминовой кислоты3-(2-пропинилоксикарбониламино)-Фениловый сложныйэфир 2-метил-М-(2-пропоксиэтил)-карбамновой кислоты 3-(2-пропинилоксикарбониламино)-фениловый сложныйэфир 4-метил-М-(2-пропоксиэтил)-карбаминовой кислоты 3-(этилтиокарбониламино) -Фениловый сложный эфир М-(2-этоксиэтил)-карбамииовой кислоты Продолжение таблицы 2 Н 4 М 0 32,0 81 С б Н М 0 35083 С 6791 674 Н 6,65 7,33-фениловыйсложный эфирМ-(2-метоксиэтил)-3-метилкарбаМиноэойкиолоты Н 5,9 8 7,48 9,10 141 1,540 этокси рбонила ниловы жный э етил-М опокси л)-кар ой кис 83 64,8 но)05 7,11 00 6,62-(1-метилтоксикарбон мино)-фенилложный эфир -(2-метокси тил)-4-мети арбаминовой ислоты 2 ьМ 20 0 8 С 65,2 Н 6,78 64, 7,0 л- вы 16 3- (1-метил- этоксикарбониламино)-фениловый сложный эфир М-(2- -этоксиэтил)- -4-метилкарбаминовой кислоты 4 д гв 7,5 7,43 7,00 6 3" (1 "метил- этоксикарбониламино)-фениловый сложный эфир 1"метил-М- -(2-пропоксиатил)-карбаминовой кислоты 4 С Н2 30 Н 7,30 2 б,3- ка ,ф сл 2-м 3- (1-ме этоксик ниламин ниловый эФир И сиэтил) новой к ил- рбо)-Фесложный2-этоккарбамислоты 5 25,0 67 С 60,94 60,0 М 033,0 838 2 32,0 80 С 65,98 65,73 35,0 84 С 66,64 .65,48С Н ЙЙ 262 Формула Способ получен формулы й,0 СО - Нзанные значения йствию с амином где йиХ бщей подвергаю общей форммеютвзаимлы 5 С -бэ-галог 2 иэтил, алли е ые зн вори слот тил, С(-С окси; Источники во вниман нформацин при эксп Хо тлисложныйобщей ф сера,я тем, что виной кисло нли й с ура - Сд и рин П. Курсимиздатсное кой хи 286.ПП "Патен г. Ужгород, ул. ектная лиап 146. 3-(1-метилэтоксикарбонил амико -фенилов сложный)эфир 4-метил-М-(2- -пропоксиэтил) -карбаминовой кислоты 47. 3-(этоксикарбониламино) -фениловый сло ный эфир 4-метил-М-(2-пропо сиэтил)-карбам новой кислоты 3-(1-метилэтоксикарбониламино)-Феииловыйсложный эфир М-(2-этокснэтил)"-3-метилкарбаминовой кислоты 3- (1-метил- этоксикарбоннламино)"Феннловысложный эфир М-(2-этокснэтил)-2-матилкарбаминовой кислоты ЖН - СО - Х -1 СИ-С, -алкил, алкил, меток илн пропил; С -С 4-алкокс 4 алкоксиэтил метил или ме 0 или 1;кислород ч а ю щ и эфир хлорм рмулы.тек, 78-80 С С Н М 0аг гв 2 в 78-80 С С Н М 0 15,0 38 С 65,98 65,6 22 28 2 % где Й 4, й и п имеют указан чения, при 10-15 С в среде ра теля в присутствии акцептора Патент ФРГ М 1567151,017/01, опублик. 1974.,б 57 С 63,.пл. 122 фС 6,б,7 тил)- ой ф 3-(иэопропоксикарбониламино)- -фениловый сложный эфир М-(2,2- -диметоксиэтил)- -карбаминовой кислоты 3- (вторичныйбутоксика рб ониламино)-фениловыйсложный эФирМ-(2-метоксиэтил)-карбаминовой кислоты3-(изобутилкарбониламино)- -фениловый слож. -ный эфир М-(2,2-диметоксиэтил)- -карбаминовойкислоты9. 3-(2-метилпроп- оксикарбониламино)-.фениловыйсложный эфирМ-(2-метоксиэтил)-карбаминовой кислоты О. 3-(аллилоксикарбониламино)- -Фениловыйсложный эфирМ-(метоксиэтил)-карбаминовой кислоты 2, 3-(2-пропинилоксикарбониламино)-фенило вый сложный эфир М-(2,2- -диметоксиэ -карбаминов кислоты07 3-(метоксикарбонилами -фениловый ный эфир й-диметоксиэ -4-метилкар новой кисло о)- лож" 2,2- ил)- ами 0 7 М 0 280М 2 у 1,555 3- (этоксикарбониламино)- -фениловый слож ный эФир й-(2-метоксиэтил)- -3-метилкарбаминовой кислоты 64,5 6,2 7,52 3-(этоксикарбониламино)-фениловый сложный эфир й-(2-этоксиэтил)-карбаминовойкислоты л. 48-50 Н Н О 52 7 л. 75-78 С С И й 06 нгвяь-3-мети новой к о)- лож,2" ил)- амиам ыК 6,63 Н 6,51 й 6,96 сиэ кар сло С Н й 0 160 41И 2 б Й 3-84 4,96 5,24- (этоксиарбониламино)фенилоэфир-фениловый сложный эфир й-(2,2-диметоксиэтил)- -4-метилкарбаминовой кислоты3-(изопропокси- Т.пл, 87-88 карбониламино)- -Фениловый сложный эфир й-(2,2-диметоксиэтил)- -4-метилкарбаминовой кислоты Продолжение таблицы 83 С 64,50 6407 Н 6,50 6,64-(2-этоксиэтил)-2-метилкарбаминовойкислоты 3-(метоксикарбониламино -.Фениловый сл ный эфир М-(2-фениловыйсложный эфирМ-(2,2-диметоксиэтил)-4-метилкарбаминовойкислоты Продолжение таблицы СН М 0 15,0 39 С 65,27Н 6,78 М 7,25 С Н МгО 17,8 43 С 64,07 С Н М О 17,2 40 С 64,19 64,032 зо 2 бН 6,98 7,81 С Н МО 24,0 64 С 60,959 гй УбН 5,92 С Н М 0 26,0 67 С 64,50 го й 4 й уН 6,50 М 7,52 С Н М О 16,8 44 С 65,27. и гьаН 6,78 М 7,25 С Н М 0 17,5 53 С 63,75 63,56гг аьгьН 6,32 6,41