Способ получения водных растворов надпропионовой кислоты

Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 230476 (21 2350695/23-04 с присоединением заявки и 2350696/23-04 (23 Приоритет- (32) 3004.75 С 07 С 179/10 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытийДата опубликования описания 230881 Иностранцы Гюнтер Прешер, Отто Вайберг, Гельмут и Герман Зайферт(72) Авторы изобретения Иностранные фирмы) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ НАДПРОПИОНОВКИСЛОТЫ тения - достижение производстве и упрощеоверш одных ты, к римен раствооторый и пропиовесу или рной кис Однако для ности произво пионовой кисл ми необходимы ности, в част ния, которые усложняют про пасадпро особа- осторож- сружеобеспече ства рас ты. извес особые мости эащ опрелел есс. вора н ными с ры пре тные с нной м Изобретение относится кствованию способа получениярастворов надкарбоновой кисторые находят разнообразноение в органическом синтезе.Известен способ полученира надпропионовой кислоты,заключается во взаимодействновой кислоты с 50- ной по90-ной по весу перекисью впри 30-60 С в присутствии солоты 11. Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является спо. соб получения раствора надпропионовой кислоты, который заключается во взаимодействии пропионовой кислоты с 50-ной по весу перекисью водорода при молярном соотношении 1:0,5-30 при 20-60 С в присутствии серной кислоты 2.ния безо Цель изобребезопасности вние процесса.Эта цель достигается тем, что согласно способу получения водных растворов надпропионовой кислоты перекисьводорода берут в весовом соотношении к воде, равном 0,54-0,82 или1,00-1,22.При весовом соотношении перекисиводорода к воде, равном 0,54-0,82,молярное соотношение пропионовой кислоты к перекиси водорода должно составлять 1:3,5-10, а при весовомотношении перекиси водорода к воде,равном 1,00-1,22, молярное соотношение пропионовой кислоты к перекисиводорода должно составлять 1:0,5-1,3.Предлагаемый способ осуществляется следующим образом,П р и м е р 1, В трехгорлую колбуемкостью 100 см 3 снабженную мешалкой,термометром, капающей воронкой иимеющую водяную баню с термостатом, последовательно подают 63,3 гпропионовой кислоты, 313,6 г50-ной по весу перекиси водорода,34,8 г дистиллированной воды и83,3 г 20-ной по весу серной кисло858562 Пример, У Параметры реакции Весовое соотношение НО к Н О Молярноесоотношение пропионовой 50-лая Дистиллирован ная воСерная кисПроппоноваякислота, г лота по весуперевкисьводородаф,8 291,1 72, ,4 306,6 76,ты. Молярное соотношение пропионовой кислоты к водной перекиси водорода составляет 1:5, а весовое соотношение перекиси водорода к воде 0,82. Реакцию проводят при 60 С в течение 1 чПолучают раствор надпропионовой кислоты, содержащий, вес.%:Надпропионовой кислоты 11,0Перекиси водорода 26,5Пропиоповой кислоты 4,3Серной кислоты йВоды 41,8Реакция протекает без взрывов.Повторяют пример 1 с применением укаэанных в табл. 1 количеств реагентов и параметров, 15Результаты опытов приведены в табл, 2.Реакции по примерам 2-23 протекают без взрывов.Повторяют пример 1 с применением 2 О указанных в табл. 3 количеств реагентов и параметров процесса,Результаты опытов сведены в табл,4Реакции по примерам 24-32 протекают. со взрывом, 25Взрывоопасность реакционных смесей определяют следующим образом.Применяют стальную гильзу, закрытую пластиной с отверстием, Стальная гильза выполнена из листового ме- ЗО талла глубокой вытяжки и имеет внутренний диаметр 24 мм, длину 75 мм и толщинустенки 0,5 мм. На открытом конце гильза снабжена буртиком. Гильза закрывается круглой, снабженной отверстием пластиной. При этом используют пластины, цилиндрическое отверстие для выхода газов разложения которых имеет следующий диаметр, мм; 1, 1,5; 2, 5; 3;3,5, 4 5, б, 8, 10, 12; 14, 16 и 20.В стальную гильзу подают указанные реакционные смеси, причем, с целью предотвращения каталитического разложения, стенки стальной гильзы снабжены покрытием из полиэтилена. Количество проб составляет 27 мл. Для термической нагрузки из горелок в среднем подают 2,4 ккал/с тепла. При трех опытах должен происходить, по меньшей мере, один взрыв, причем гильза разрывается на три части предельный диаметр). Определяемый таким образом предельный диаметр является мерой для термической чувствительности реакционных смеей. При применении не вызывающих взрывы реакционных смесей по примерам 1-23 предельный диаметр составляет 1-2,5 мм, а при применении вызывающих взрывы реакционных смесей по примерам 24-32 предельный диаметр составляет 2,5-5 мм. При предельном диаметре 2,5 мм пример 32) взрыв имеет место потому, что малярное соотношение пропионовой кислоты к водной перекиси водорода составляет 1:1,5 при весовом соотношении перекиси водорода к воде, равном 10Таблица 1858562 Состав раствора, вес,При Н О Надпропиомер, новая кис- У лота Пропионоваякислота Н 50 Н О 11 23,4 8,5 12 24,7 8,2 13 26,2 5,4 14 19,2 . 9,5 15 21,5 6,9 16 1,8 25,8 17 4,8 30,4 18 6,8 30,5 19 9,0 29,7 20 4,5 32,7 21 6,3 33,8 22 8,6 33,5 23 9,4 33,2 2,7 23,1 42,3 42,0 1,9 23,2 1,7 22,8 43,9 4,6 23,0 43,7 23,0 45,5 33,2 19,4 15,5 225 22,8 22,8 22,6 24,4 12,6 22,8 25,9 18,5 23,9 23,4 20,4 14,4 22,1 23,1 23,7 9,9 23,2 24,3 Иолярное соотноше ние пропионовой кислоты к водной перекиси водорода1:х 50-ная по весу перекись водорода, г Весовое соотношение НОк Н О Дистилли рованная во да,г Концентрация реакционной смеси, Ъ Коли- чество, г Температура,оС Время ч40 83,3 20 83,3 20 83,3 20 115,4 30 115,4 30 115,4 30 40 40 60 40 60 44,4 115,4 30 45,8 115,4 30 40 60 115,4 30 60 При- Пропиомер, новая 9 кислота, г 24 67,8 348,8 25 58,2 358,4 26 43,3 373,4 27 79,2 305,4 28 57,5 327,1 29 44,1 340,5 30 177,3 162,9 31 170,8 168,0 32 161,8 222,8 Серная кислота Продолжение табл . 2 Таблица 3 Параметры реакции.Пример, М Н 50 Н О 24 31,2 10,5 3,4 16,3 36,6 25 32,7 26 34,4 8,9 16,2 4,4 37,3 7,7 2,3 16,9 38,7 27 24,1 15,5 28 27,8 11,5 23,1 2,9 34,5 1,9 23,2 35,7 29 30,9 1,4 35,3 9,3 23,2 9,0 23,3 24,6 22,9 8,3 25,5 9,7 22,5 27,7 формула изобретения Способ. получения водных растворов надпропионовой кислоты взаимодействием пропионовой кислоты с водной перекисью водорода при молярном соотношении, равном 1:3,5-10 или 1:0,5- -1,3, при температуре 20-60 сС в присутствии серной кислоты, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью безопасности и упрошения процесса,Составитель Г.АндионТехред Э. Фанта Корректор М. Демчик Редактор С,Родикова Закаэ 7277/21 Тираж 443 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 30 10,4 32,7 31 11,3 32,0 32 11,9 28,2 перекись водорода берут в весовом соотношении к воде, равном 0,54- 0,82 или 1,00-1,22. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. 5 ие гп "Огдапс Ре гох 1 де 5".,1970, т. 1, с. 369-372. 2. Выложенная заявка ФРГ М 2.262,970, кл. 12 о 5/05, 1974 прототип).