Способ получения псевдоэтилового эфира -формилакриловой кислоты

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУприсоединением заявки -Государственнын комитет 23) итет СССР по делам изобретений(45) Дата опубл ано 07.09.82. Бюллетень33 (53) УДК 547.391.26(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПСЕВ ЭФИРА р-ФОРМИЛАКРИЛОВО ИЛОВОСЛОТЫ я является упрощеращение продолжихгорлую колбу с об, ыешалкой и на.(водоотделителем) милакриловой кис 1Изобретение относится к способу получения,псевдоэтилового эфира р-формилакриловой кислоты и может быть использовано в органическом синтезе, для производства физиологически активных веществ и стимуляторов роста сельскохозяйственных растений.Известен апособ получения псевдоэтилового эфира р-формилакриловой кислоты путем несенсибилизированного окисления, для чего смесь фурфурола и этанола встряхивают в присутствии кислорода в иварцевой склянке и смесь облучают ртутно-кварцевой лампой в течение 7 дней, Выход продукта 29% 11Недостатками такого способа являются длительность реакции, низкий выход целевого продукта, сложность аппаратурного оформления процесса, необходимость применения ртутно-кварцевой лампы, образование промежуточных органических перекисей, что создает опасность взрыва. Такой способ трудно осуществить в промышленных условиях.Наиболее близким по достипаемому результату к предлагаемому способу является способ получения псевдоэтилового эфира р-формилакриловой кислоты путем сенсибилизированного окисления,.для чего смесь фурфурола и этанола встряхивают с эозином и пятиокисью ванадия в присутствии кислорода, сосуд облучают ртутной лампой, Время реакции 12 дней.Выход 74 - 8 б% от теоретического 21.5 Недостатками этого способа являютсядлительность реакции, сложность аппаратурного оформления процесса, необходимость применения ртутно-иварцевой лампы образование промежуточных органи О ческих перекисей, что создает опасностьазрыва.Целью изобретениние технологии и соктельности процесса.Поставленная цель достигается тем,что при осуществлении способа получения псевдоэтилового эфира р-фориилакриловой кислоты, с использованием этанола р-формилакриловую кислоту подвергают взаи 2 о модействию с этанолом в присутствии хлороформа с использованием сульфосополистирольной катионообменной смолы в качестве катализатора,при следующем весовом соотношении реагентов 1: 2 - 3: 5 - 25 5,5: 0,4 - 0,5 соответственно прп температуре 70 - 75 С. П р и м е р 1. В трератным холодильнико са 1 дкой Дина-Старка зО загружают 20 г р-фо956455 формула изобр етения Составитель Н, Токарева Техред О, Павлова Редактор 3, Бородкина Корректор С. файн Заказ 873/678 Изд, М 214 Тираж 448 ПодписноеНПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Тип, Харьк, фил. пред, Патент лоты, 46 г этанола, 100 г хлороформа и 8,3 г ионообменной смолы КУ, Колбу с реакционной смесью ломещают в термостат, где выдерживают ее при 70 С в течение 8 ч. Затем катализатор отфильтровывают, отгоняют в вакууме избыток этилового спирта и хлороформа, а остаток (эфир-сырец) перегоняют атри 15 мм рт. ст, Получают 22 г а 1 севдоэтилового эфира 1 з-формилакриловой кислоты, что составляет 85% от теоретического выхода.П р и м е р 2, В трехгорлую колбу с обратным холодильником, мешалкой и насадкой Дина-Старка загружают 20 г -формилакриловой кислоты, 40 г этанола, 110 г хлороформа и 8,0 г ионообменной смолы КУ. Реакционную смесь термостапируют при 75 С,в течение 8 ч. Выделение продукта и идентификацию ведут по примеру 1. Получают 21,2 г псевдоэтилового эфира Р-формилакриловой кислоты, что составляет 82% от теории. П р и м е р 3. В трехюрлую юлбу с обратньы холодильникам, мешалкой, касадкой Дина-Старка загружают 20 г ф-формилакриловой кислоты, 60 г этанола, 100 г хлороформа и 10 г смолы КУ, Реакционную смесь термостатируют при 70 С в течение 9 ч. Выделение продукта и идентификацию Осуществляют до примеру .1. Получают 21,5 г нсевдоэтилового эфира р-формилакриловой кислоты, что составляет 83% от теории,Предлагаемый способ получения псевдоэтилого эфира р-формилакриловой кис лоты позволяет увеличить выход целевогопродукта до 85%, значительно (в 21 раз) сократить время реакции, упростить технологию и исключить взрывоопасность процесса.1 О Способ получения псевдоэтиловогоэфира,р-формилакриловой кислоты с использованием этанола, о т л и ч а ю щ и йся тем, что, с целью улрощения технологии и сокращения продолжительности процесса, р-формилакриловую кислоту подвергают взаимодействию с этанолом в 20 присутствии хлороформа с использованиемсульфосополистирольной катионообменной смолы в качестве катализатора при следующем весовом соотношении указанных реагентов 1: 2 - 3: 5 - 5,5: 0,4 - 0,5 соответ ствено при температуре 70 - 75 С,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. ЬсЬеп 1 с 6, О ЫеЬ. Апп. С 11 еп 1., 1953,30 584, с. 157, 2. Ьсйеп 1 Ст, О, 1.1 еЬ. Апп. С 11 еп 1;, 1953, 584, с.156 (прототип).