Способ получения бензиловых эфиров бензоилтиопировиноградных кислот

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихреспублик(22) Зая влено 04.01.80 (23 ) 2889740/23-04 С 07 С 153/09 фА 61 К 31/10 с присоединением заявки,%Гевудврсткилый квинтет СССР ао делам изобретений н открытки.279.07 (088.8) Опубликовано 07.05,82, Бюллетень М 17Дата опубликования описания 07 05 82 Ю,С. Андрейчиков и И. В, КрыловаПермский государственный фармацевтический ийстатуч(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗИЛОВЫХ ЭФИРОВ БЕНЗОИЛТИОПИРОВИНОГРАДНЫХ КИСЛОТИзобретение относится к новому способу получения новых бензиловых эфировбензоилтиопировиноградных кислот общейформулыи =Х-С Н СОСН СОСО 5 СНСН,5где Х - водород илн хлор,которые могут найти применение в синтезе биологически активных веществ,Известен способ получения близких поструктуре к описываемым соединениямобшей формулы эфиров бензонлтиопнрови 19ноградных кислот, заключающийся в тоьт,что соответствующий 5-арилфуран 2,3-дион подвергают взаимодействию ссоответствующим производным тиогликоле-вой кислоты при 100-110 С 111.Однако указанным способом невозможно получить соединения общей формулы,поскольку 5-арнлфуран, 3-дионы привзаимодействии с бензилмеркаптаном вусловиях описанной реакции не реагирутот,а при проведении реакции, например, всреде четыреххлористого углерода. прикипячении получаются соединения другого класса, а именно 6-арил-ароил-оксипираноны, а в случае проведения этой же реакции в среде полярного растворителя, например ацетанилида, получаются эфиры бензонлтиоуксусных кислот.Белью изобретения является разработка нового способа получения новых соединений общей формулы, которые могут . быть использованы в синтез биологически активных веществ.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения новых, не описанных в литературе бензиловых эфиров бензоилтиопировиноградных киолот общей формулы, соответствующей 5-арилфуран, 3-дион подвергают взаимо действию с бензилмеркаптидом натрия в среде абсолютного диоксана при температуре кипения используемого растворителя.Процесс протекает по схеме Оу С р вн 5 СН 2С 61 О3 92595Х-СН СОСЯрСОСОЯСНрСБК 0 Способ получения бензиновых эфировбензоилтиопировиноградных кислот общейформулып =Х- С,НСОСН,СОСОСН,С,Нгде Х - водород или хлор,о т л и ч а ю щ и й с я тем,- что соответствующий 5-арилфуран, 3-дион подвергают взаимодействию с бензилмеркаптидам натрия в среде абсолютного диоксана при температуре кипения используемого растворителя,Источники информациипринятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРпо заявке % 2789126/23-04,кл. С 07 С 153/07, 05,07.79,где Х- имеет указанные значения,Время процесса 1 5-30 мин, выходцелевого продукта 75-80%.3П р и м е р 1. Бенэиловый эфир бензоилтиопировиноградной кислоты, Смесь1,02 г (0,007 моль) бенэипмеркаптида1,16 г (0,007 моль) 5-фенилфуран,3-диона нагревают в течении 15 мин в 10безводном диоксане при температуре егокипения После испарения растворителяполучают 1,5 (75%) продукта с т. пл.106-107 С (иэ спирта) С 1 Нц 50.Вычислено: 5 10,74%, 13Найдено: .Ь 10,7%.П р и м е р 2. Бензиловый эфирп-хлорбенэоилтиопировиноградной кислотыСмесь 1,02 г (0,007 моль) бензилмеркаптида натрия и 1,40 г (0,007 моль) 20п-хлор-фенилфуран, 3-диона такимже образом нагревают в беэвоаном аиоксане при температуре его кипения в течение 30 мин. После испарения растворителя получают 1,84 г (80%) продукта с 2 Зт. пл, 114,5-1155 фС (из спирта).СпН,РО,С.ВычМ 6 лено, %, 5: 9,64, С 10,69,Найдено, %: С 10,74; Ь 96,8,В ИК спектрах этих соединений присут-заствует полоса поглощения, обусловленнаявалентными колебаниями кетонного карбонила в области 1610-1600 см 1, атакже полоса, обусловленная валентнымиколебаниями карбониласвязанного группой 5 СНВ 1680-1660 см . В ПМР-спектрах бенэиловых эфиров бенэоилтиопировинограаных кислот (РС 60, ГМДС, С СГч) присутствуют мультиплет протонов бенэольного кольца с центром при 7,45-7,40 м, асоответствующий четырем или пяти протонам, синглет протонов СН" группы (4,10- 4,05 м, д.), соответствующий авум прото нам, синглет протона СН-группы, соответствующий одному протону (6,75- 6,72 м, д.), а также сигнал ОН-группы полностью енолизованного карбонила (14,50-14,48 м. д ), соответствующий одному протону, Структура этих соединений подтверждается цветной реакцией со спиртовым раствором хлорного железа,формула изобретенияСоставитель Т. ВласоваРедактор .М. Недолуженко Техред А. Ач Корректор Г. РешетникЗаказ 2879/6 Тираж 448 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб, д. 4/5 филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4