Способ получения 2-пиридинальдегида

рдена Трудового Красного Знамени институтрганического синтеза АН Латвийской ССР аяви(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ПИРИДИНАЛ етилспособа явлевого проЦель изоб хода 2-пиридПоставле что согласи ридинальдег вергают пар выповышенда.достигаеполученилпиридинкислению ретенияинальдегная цельспособуда 2-метфазному о-и подкис Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-и ридинальдегида, который находит широкое применение в качестве исходного продукта для синтеза лекарственны препаратов, гербицидов, красителей.Известен способ получения 2-пири" динальдегида парофазным окислением 2-метилпиридина кислородом воздуха при 250-450 С, объемной скорости 5000-40000 ч на окисном вайадиймолибденовом катализаторе, нанесенном на силикогель при соотношении Ч:Мо 3:1. Выход на прореагировавщий 2-метилпиридин 50-704 11,Недостатком известного ляется невысокий выход це лородом воздуха при температуре 410440 фС на ванадий - молибденовоокиснокатализаторе в соотношении Ч:ИО 1:9,нанесенном на корундизий.Предпочтительно является,проведеф ние процесса окисления при объемнойскорости 3600-12000 чпри мольномсоотношении 2-метилпиридина кислорода и воды 1: 1,6-8,6 : 69-96.Выход на прореагировавщий 2-мпиридин У 3-91.Катализатор готовят нанесением солей ванадата и парамолибдата аммония из водного раствора на корундизий с последующим прокаливанием его 15в течение 4-х ч при 350 фС и 2"х чпри 430 вС.П р и м е р 1, 0,9 г ванадата ам"мония и 15,5 г молибдата аммония растворяют при нагревании в 600 мл воды. В раствор засыпают 100 мл корун"дизия и выпаривают досуха. Получен. ный катализатор помещают в проточныйлабораторный реактор и активируют"ме того, 2-пиридинальдегид сравниии тельно неустойчив, поэтому хранитьего удобнее также в виде производных.Разработан метод выделения его в виде оксима. В этом случае 2-пиридинальдегид улавливается о ловушках с 40-нымраствором солянокислого гидроксиламина, Температура в абсорберах регуов- лируется в пределах 70-05 С. Для вы 1 О деления 2-пиридинальдоксима содержимое ловушек нейтрализуется 253-ныма- водным раствором аммиака до рН 7,5-8.ор- Выпавшее белое кристаллическое вель- щество отфильтровывается, промывает 1 з ся на фильтре холодной водой и суошится при 100 С, Степень улавливания2-пиридинальдегида при данном методе95-98.Полученный 2-пиридинальдоксим пла 20 вится при 109-3 11 С.Найдено,3: С 58193; Н 4,88;М 23,21,С, Н Н,О,Вычислено,З: С 59,01; Н 4,95125 Н 22,94.нил. П р и м е р 2, Через катализаторпо примеру 1 при 420 С пропускаютпаровоздушную смесь, содержащую2,9 г(13,8 г) 2-метилпиридина,33 л воззв духа и 284 л паров воды. Получают 7,9 г2-пиридинальдегида, что составляет504, считая на пропущенное, и 73,53 к- на прореагировавшее сырье. Производительностьг/л,ч Конверсия,ФВыход 2-пиридинальдегида от теории, Ф Температура,С Объемная Иолярное отношение скоростьч НО/г-метилпиридин 0/2-метилпиридин 3в токе воздуха 4 ч при 350 фС и 2 ч при 430 дС. После окончания активац к реактору присоединяют ловушки с водой и через слой катализатора пр пускают парогазовую смесь, содержа щую 4,4 л 08,3 г) 2"метилпиридина, 435,6 л водяного пара и 233 л воз духа, с обьемной скоростью 7200 ч- Образующийся 2-пиридинальдегид ула ливают в ловушках .с водой. Водный раствор, содержащий 2-пиридинальде гид, 2-метилпиридин и пиридин, обр батывают хлороформом 1:2). Хлороф менный экстракт сушат безводным су фатом натрия, хлороформ отгоняют, остаток фракционируют в вакууме. С ,бирают Фракцию, кипящую при 72-75 С , (13 мм рт,ст.) .Получают 12 г 2-пириди :нальдегида,что составляет 57 на про щенное сырье и 913 от теории.Полученный 2-пиридинальдегид пр ставляет собой бесцветную жидкость 2,4-Динитрофенилгидразон полученно го 2-пиридинальдегида плавится при 243-245 фс.Элементный анализ 2,4-динитрофе гидразона 2-пиридинальдегида,Найдено,Ф: С 49,93; Н 3,311И 2353С Нд НочВычислено,Ф: С 50,18; Н 3,16;М 24,38.2-Пиридинальдегид может быть та же выделен из водного раствора в виде его производных. Эти методы проще в технологическом отношении. КроРезультаты осуществления способасведены в таблицу.925951 бдий -молибденовоокисном катализаторе присоотношении Ч:Мо 1:9, нанесенном накорундизий.2. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что окисление проводят при объемной скорости 360012000 ч при молярном соотношении2-метилпиридина, кислорода и воды1:1,6-8,6:69-96.16 формула изобретения 1, Способ получения 2-пиридинальдегида парофазным окислением 2-метилпиридина кислородом воздуха при 410-440 фС на ванадий"молибденово окисном катализаторе, на носителе, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, реакцию проводят на ванаСоставитель Ж.СергееваРедактор М.Недолуженко Техред Т. Маточка Корректор Г. РешетникЗаказ 2879/6 Тираж 44ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,5 Предложенный способ позволяет увеличить выход 2-пиридинальдегида.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1, Патент СИА , кл. 260-297,опублик. 1953 (прототип).