Способ получения -трет-бутилпероксиэтиловых эфиров с -с карбоновых кислот

по пенам изобретений и открытий(1) Заявитель Волгоградский политехнический институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ й -ТРЕТ;БУТИЛПЕРОКСИЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ Со - Ст 7 КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Изобретение относится к усовершенствованному способу получения а.трет-.бутилпероксиэти.ловых эфиров Сб - С,7 карбоновых кислот йможет быть использовано в промышленности ор.:.ганического синтеза для производства органичес.ких перекисей,Известен способ получения й трет. бутилпер.оксиэтиловых эфиров общей формулы(СНз) зСООСН(й т) ОСОйзгде йз - СКз или С(СНз)=СКз,1 О- СНпутем ацилирования хлорперекисей натриевыми,калиевыми или серебряными солями уксуснойипи метакриловой кислот. В качестве растворителя используют гексан.Процесс ведут в течение4 ч при температуре ниже температуры разложения соответствующих хлорперекисей, например,50-55 С (11Однако известнътй способ имеет ряд существенных недостатков, главный из которых обус. 2 Оловлен гетерогенностью процесса из-за нераство.римости ацетатов щелочных металлов в инертных органических растворителях. По этой причине, а также вследствие использования в качестве растворителя легковосппаменяемого гексана способ квалифицируется как нетехнолопжный, Указанные недостатки не позволяют получать й-трет.-бутилпероксиэтиловые эфиры Св - Ст ткарбоновых кислот с высоким выходом, Вы.ход по известному способу не превышает 40%.Цель изобретения - упрощение технологиипроцесса и увеличение выхода целевого продукУказанная цель достигается тем, что й трет,.бутилпероксиэтиловые эфиры СвС,т карбоно.вых кислот общей формулы(СНз) зСООСН(й т) ОСОйзгде йз - адамантил, СвНз. СттНзз СттНзе,Сн,й 1 - СНз;,получают путем ацилирования хлорперекисейсолями карбоновых кислот при температурениже температуры разложения соответствуютцттххпорперекисей в органическом растворителе,прн этом в качестве солен карбоновых кислотиспользуют ацилиевые соли аммония, йли триэтиламмоння, или пириднния, или диметилфе.ниламмония, или диэтилфеииламмония, или749831 1 О 3смесь этих солей, а в качестве органического растворителя - хлороформ.В сравнении с известным способом данный способ позволяет получать целевые продукты быстрее и с большим выходом. Так, по известному способу й-трет,-бутилпероксиэтиловый эфир стеариновой кислоты получают с выходом 23,5 (20% в пересчете"на гидрдперекись"трет. - бутила за 445 ч), а по предложенному с выходом 52% на гидроперекись (таблица 4) за 10.15 мин, т. е. предпагаемый способ осущест-. вляется быстрее в 20 раз, при этом выход це. левого продукта возрастает более чем в 2 раза П р и м е р 1, йТретбутилпероксиэтиловый эфир стеариновой кислоты.В реактор (1), снабженный механическоймешалкой, термометром, барботером, загружают56,9 г (0,20 моль) стеариновой кислоты в100 мл хлороформа и пропускают 0,22-0,24 мольсухого аммиака.В реактор (2), снабженный газопроводящейтрубкой с пористой пластинкой и термометром,помещают 9,6 г (0,23 моль) ацетальдегида-10-5 С пропускают 8-8,5 г (0,22-0,24 моль)сухого хлористого водорода, После расслаивания Отделяют водный слой, а органическийслой сушат над сульфатом магния или натриян переносят в реактор (1), Смесь переыешивают5 мин при 30 С. Затем реакционную смесьотфильтровывают от стеариновой кислоты, осадокпромываю на фильтре 25 мл хлороформа.Удаляют растворитель из фильтрата и получают42,1 г (52% на гидроперекись) стеарата йоксиэтил-трет;бутилперекиси; п 1,4385;с 3 4 0,8991.Найдено:. . М.в. 402, О 3,90%.СээН 4 04(или паральдегида) в 50 мл хлороформа и18 г (0,2 моль) трет;бутилгидроперекиси,При 10-5 С пропускают 8.8,5 г сухого хлористого водорода. После расслаивания отделяютводный слой, органический слой сушат в течение 20 мин над сульфатом натрия, Затем вакуумируют в течение 20 мин дпя" удалеййя.избьпочного хлористого водорода,В реактор (2), снабженный мешалкойи термометром, загружают 24,4 г (0,20 моль) 4бензойной кислоты в 50 мл хлороформа, 20,2 (0,20 моль) триэтиламина и приливают гюлученный в реакторе (1) хлороформный раствор й-хлорэтил-трет.-бутилперекиси. Смесь перемешивают в течение пяти минут, под,держивая температуру в реакционной массе не выше 30 С. Затем реакционную массу промывают 50 мл подогретой до 40 С воды, . 2 0-ным раствором капиевой щелочи и снова водой, Удаляют растворитель и получают 31 г (65% на гидроперекись) беиэоата . й .оксизтил-трет,.бутилперекиси.и1,4834, 04 ,0402.Найдено: М.в, 224, Оа 6,60%.С 1 зН 1 а 04Вычислено: М,в, 238, Оакт 6,72%.. й-Трет,-бутйлпероксиэтиловые эфиры адамаитакарбоновой, олеиновой, и смесей синтетических жирных кислот фракции С - С 9 получены по аналогичной методике.В таблице приведены данные получения атрет.-бутилперокеиэтиловых эфиров средних и высших карбоновых кислот и их свойства, Время проведения реакции и температура указаны в примере 2. Во всех опытах гидроперекись трет.-бутила взята в количества 0,2 моль (18 г), ацетальдегид 0,23 моль (9,6 г). По сравнению с известным предлагаемыйспособ имеет ряд преимуществ.Способ проще, потому что исключает стадию выделения промежуточных й хлорперекисей.Исключается также стадия выделения солей,так как при взаимодействии кислот с аминами1 юлучаются только соли и не образуется вода,При получении же солей щелочных металловнеобходимо тщательно удадять образующуюсяводу,По предлагаемому,способу процесс получения целевых продуктов протекает более интенсивно. Благодаря растворимости солей процессосуществляется в гомогенной среде и взаимодействие хлорперекисей с солями заканчиваетсяв течение 5 мин,Целевые продукты получаются с болышмвыходом, Выход ацетатов, например, по известному способу составляет 87% на хлорперекисьи 40-50% на гидроперекись, по предлагаемомуспособу ацетат йоксиэтил-трет,-бутилперекисиполучается с выходом 92% в пересчете иагидроперекись,й-Трет,-бутилпероксиэтиловые эфиры среднихи высших карбоновых кйслот по известномуспособу получаются с выходом 30-40%, попредлагаемому - не менее 52% в пересчетена гидроперекись.. ЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5Ф Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 7Формула изобретения Способ получения атрет:бутилпероксиэтилових эфиров Са - Ст карбоновых кислот, общей формулы 5(СНз) зСООН(й) ОСОВгде йз - адамантил, СаНз, С,тНзз СтНзз С 7- аН 15-19- СН, о путем ацилирования хлорперекисей солями карбоновых кислот при температуре ниже температуры разложения соответствующих хлорпереки. 8сей в органическом растворителе, о т л и ч а.ю щ и й с я тем, что, с целью упрощениятехнологии процесса и увеличения выхода целе.ного продукта, в качестве солей карбоновыхкислот используют ацилиевые соли аммония,или триэтиламмоння,или пиридиния, или диметил.фениламмония, или диэтилфениламмония,илисмесь этих солей, а в качестве органическогорастворителя используют хлороформ.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Авторское свидетельство СССР, Х 368231,кл. С 07 С 73/00, 1973 (прототип).