Способ получения эфиров алкилалкоксиалкилфосфиновых кислот

258307 ОПИСАН ИЕ ИЗО БРЕТЕН Ия К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советских Социалистических Республик,;л иорите Комитет по делам обретений и открытий ри Совете Министров СССРубликовано ОЗ,Х 11.1969, Бюллетень1за 1970 та опубликования описания 28.11.1970 Авторытзобретени С, Цивунин, Л, Н. Крутский. Кама Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ АЛКИЛАЛКОКСИАЛКИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛИзобретение относится я,новых соединений об способу получей формулы Прим ер.а) Получечие хлорангидри метплфосфиновой кислоты,ти чэтоксиКР - СО ОК где К, В", К" - алкил;К - Н, алкил. Эти соединения могут найти применение в качестве физиологически активных веществ. Способ заключается в том, что амидохлорантидрид алкилфосфонистой кислоты смешивают в эквимолекулярном соотношении с а-галоидалкилалкиловым эфиром. Через четыре-пять дней при комнатной температуре или при нагревании до 40 - б 0 С в течение 7 - 8 час образуются кристаллические аддукты оранжевого цвета, Образовавшиеся аддукты разлагаются сернистым газом. После гидр охлорирования в диэтиловом эфире, получающейся при разложении жидкой массы, отделения образовавшегося солянокислого диэтиламина и отсасывания эфира выделяют перегонкой в вакууме хлорангидриды алкилалкоксиалкилфосфиновых кислот. При обработке последних спиртами в присутствии органических оснований или без них образуются соответствующие эфиры. В круглодонную колбу емкостью 100 лтл помещают 20 г (0,12 мочь) диэтиламидохлорантидрида этилфосфонистой кислоты и 11,4 г (0,12 лиль) хлорметилметилового эфира.Смесь перемешивают встряхиванием, плотно закрывают и нагревают на водяной бане при 50 - б 0 С 7 час. Образовавшийся аддукт разлагают сернистым газом до полного исчезновения твердой массы (реакция сильно экзотермическая, поэтому сернистьш газ подают слабым током, а реакционную смесь охлаждают на водяной бане). После разложения реакционную смесь переносят в трехгорлую колбу емкостью 250 мл с мешалкой и приливают 100 мл сухого эфира. По мере пропускания сухого хлористого водорода происходит растворение жидкости и образование хлоргидрата диэтиламина. После гидрохлорирования смесь оставляют на ночь. Хлоргидрат диэтиламина огфильтровывают и промывают эфиром (четыре раза по 20 лтл).Затем эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 11,6 г (57%) жидкости желтоватого оттенка с т. кип. 91 - 93 С/3 млт, ии 1,4642, сР 0 1,1513, Мйо . найдено 40,87; ЗО вычислено 40,79.258307 Предмет изобретения 10 Составитель И, ГоловниковаРедактор Л. К, Ушакова Техред Л. Я. Левина Корректор Г. С. Мухина Заказ 84911 Тираж 499 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Найдено, %: С 35,51; Н 7,52; С 1 20,46, С 1-1 савв РВычислено, /,: С 35,19; Н 7,03; С 1 20,82.б) Получение метилового эфира этилэтоксиметилфосфиновой кислоты. К 9 г (0,053 моль) хлорангидрида этилэтоксиметилросфиновой кислоты, растворенного в 40 мл сухого бензола и помещенното в трехгорлую колбу с мешалкой емкостью 100 мл, прикапывают при 20 С 3,2 г (0,1 моль) абсолютного метилового спирта. Смесь перемешивают при комнатной температуре 20 мин, После отгонки бензола остаток перегоняют, Получают 4,65 г (53%) бесцветной жидкости с т. кип. 96 - 97 С/3 мм, про 1,4385, с 1 1,0524, М 1 с р . найдено 41,46, вычислено 41,29.Найдено, %. Р 18,51.СОН 1503 РВычислено, %: Р 18,67.в) Получение этилового эфира этилэтоксиметилфосфиновой кислоты.Продукт получают аналогично списанному из 8 г (0,047 моль) хлорангидрида этилэтоксиметилфосфиновой кислоты и 4,6 г (0,1 моль) абсолютного этилового спирта. Выделяют 4,8 г (57%) бесцветной жидкости с т. кип, 92 - 93 С/2 мм, и о 1,4364; с 14 1,0232; МКр . найдено 46,05; вычислено 45,91.Найдено, %: Р 17,34.С,НпОзРВычислено, /,; Р 17,22. Способ получения эфиров алкилалкоксиалкилфосфиновых кислот общей формулыЯ/15Р - СН - ОК"КО где К, В", К" - алкил;20 К - Н, алкил, отличающийся тем, чтоамидохлорангидрид алкилфосфонистой кислоты подвергают взаимодействию с а-галоидалкилалкиловым эфиром с последующим разложением аддукта сернистым газом и гидро хлорированием, и полученный хлорангидридалкилалкоксиалкилфосфиновой кислоты подвергают взаимодействию со спиртом.