Способ получения 2-алкоксикарбонилциклододеканонов

Союз СоветсиикСоциалистическиеРеспублик ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пи 906988(51)м. Кл. С 07 С 69/757 Ьдуддретеааый квинтет СССР дв аедаею изобретений н юткрнткй(72) Авторы изобретения Л. И, Захаркин, А. П. Прянишников и В, В. Гусева Ордена Ленина институт элементоорганических соединений "АН СССРю(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2 в АЛКОКСИКАРБОНИЛЦИКЛОДОДЕКАНОН Изобретение относится к органической химии, конкретно, к новому способу получения 2-алкоксикарбонилциклододеканонов, которые являются исходными продуктами при получении кетопентадеканолида, пентадеканолида (тебетолида) или их метильных аналогов, обладающих сильным и тонким мус. кусным запахом 11 и 21.Известен способ получения 2-этоксикарбонилциклододеканона, который заключается в том, что к смеси из 12 молей диэтилкарбоната, 4 молей метилата натрия, нагретой до 50 С, прибавляют в вакууме (80 мм рт. ст.) раствор. из двух молей циклододеканона в 4 молях диэтилкарбоната, с отгонкой образующегося спирта с избытком диэтилкарбоната. Затем реакционную смесь выливают в смесь, состоящую из воды, уксусной кислоты и толуола, толуольный слой отделяют, промывают водой до нейтральной среды. Толуол отгоняют, остаток перегоняют 31.Недостатком этого способа является необходимость работать с большим количеством сухого метилата натрия, который получается из взрывоопасного натрия и ядовитого ме.танола, и сам взрывоопасен и пирофорен,применение 8-кратного избытка дорогостоя.щего диэтилкарбоната, сложность технологического оформления процесса, ведется в вакууме с отгонкой продуктов. Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам, является способ получения 2.алкоксикарбонилциклододе. канонов, например 2-этилкарбонилциклододе. канона, который заключается во взаимодействии диэтилкарбоната с гидридом натрия, в среде бензола при кипении реакционной массы, с последующим прибав. лением бензольного раствора циклододеканона 4. Недостатком этого способа является при.менение большого количества чрезвычайновзрывоопасного гидрида натрия, который берется в 2-кратном избытке, а также образованиевзрывоопасного водорода при реакции,Цель - упрощение процесса.06988 4П р и м е р 5, Реакцию проводят ана.- логично примеру 4 в бензоле в течение 15 ч, Исходя нэ 50,0 г й-пиперндинциклододецена, 28,5 г метилового эфира хлорутольной кислоты, 45 г диэтиленанилина.Во.вращают 25 г енамина. Получают 19,2 г (80%) 2-метоксикарбонилциклододеканона,П р и м е р 6, К раствору 125,5 г1-й-морфолинциклододецена в 500 мл бензола прибавляют при перемешивании 22,3 г метилового эфира хлоругольной кислоты и кипятят реакционную смесь 20 ч. Осадок солянокислого й.морфолинциклододецсна отделяют, из фильтрзта отгоняют раствори- тель и непрореагировзвший 1-й-морфолинциклододецен ЗО г. К остзтку добавляют 50 мл хлороформа. 60 мл 10%.ной соляной кислоты, реакционную смесь перемеши.взют 4 ч, органический слой отделяют, сушат, растворитель удаляют, получают 25 г (80%) 2-метоксикарбонилциклододеканона.Таким образом, предлагаемый процесспрост и безопасен, отсутствуют взрывоопас.ные реагенты.2 Формула изобретения1, Способ получения 2-алкоксикзрбонилциклододекзнонов общей формулы Я ВНИИПИ Заказ 510/303 9Поставленная цель достигается способомполучения 2.алкоксикзрбоннлциклододеканонов общей формулы:.ь 1-н,ф 5который заключается во взаимодействии 1.й-морфолинциклододецена, или 1-й-пирро.лидинциклододецена или 1.й-пиперидийцик.лододецена с метил- нли этилхлорформиатомв среде органического растворителя, обычнобензола или толуола, или хлороформа илитрихлорэтилена, при кипении реакционной.в 300 мл хлороформа прибавляют 34,7 г этилового эфира хлорутольной кислоты. Кипятятреакционную смесь 20 ч, прибавляют 20 млводы и кипятят 0,5 ч. Органический слойотделяют, сушат нзд сульфатом натрия, растворитель удаляют, остаток перегоняют. Полу чают 48,7 (60%) 2 этоксикарбонилциклододеканона, т. кип, 155 - 160 С/1 мм рт, стт. пл. 25 С,П р и м е р 2. Реакцию проводят анзло.гично примеру 1, исходя из 54,8 г й.морфолинциклододецена, 28,5 г метилового эфира хлоругольной кислоты и 36,3 г диметиланилина, Получают 39,8 г (55%) 2-метоксикарбонилциклододеканона, тдсип. 140-145 С//1 мм рт. ст.П р и м е р 3. Реакцию проводят аналогично примеру 1 в трихлорэтилене в течение 15 ч, Исходят из 74,6 г 1-й-пирролидинциклододеценз. Получзют 45,4 г (56%)2.этоксикарбонилциклододеканона.Приме р 4. К раствору 80 г й.морфолннциклодоцецена 47,5 г диэтиланилина в 300 мл толуола прибавляют 34,7 гэтилового эфира хлоругольной кислоты. Реакционную смесь кипятят 10 ч, осадок солянокислого диэтиланилина отделяют, изфильтратз отгоняют рзстворитель, непрореаги.ровавший енамин30 г. К остатку добавляют 50 мл хлороформа н 60 мл 10%-ныйсоляной кислоты, реакционную смесь перемешивают 4 ч, органический слой отделяют,сушат над сульфатом натрия, растворительудаляют, остаток перегоняют. Получают 43 г(85% считая нз прореагнровавший 1-й-морфолннциклододецен) 2-этоксикзрбонйлциклододеканона,отличающийся тем,что,сцелью упрощения процесса, 1-й.морфолинциклододецен или 1-й-пирролидинциклододеценили 1-й-пиперидинциклододецен подвергаютвзаимодействию с метил- или этилхлорфор.миатом в среде органического растворителя,в присутствии диметил- или диэтиланилина,при кипении реакционной массы.2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве органического растворителя используют бензол или толуол, илихлороформ, или трихлорэтилен.Источники йнформации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР Мф 576318,кл. С 07 0 309/02, 1974,2. Авторское свидетельство СССР Ке 521274,кл. С 07 0 317/00, 1974.3, Патент Швейцарии Мф 557813,кл. С 07 С 9/00, опублик, 1975.4, А. Р, Кгарсйо, Л. 0 вгпапт, С. Сауеп,й. ВпрЬагп 2-СзгЬеФохусусоос 1 зпопе,-"Огд.Яуп,", ч. 47, 1967, р, 20+ (прототнп),Тираж 448 Подписное