Способ получения 5r-(+)норборнен-2-карбоновой кислоты-5

(51)М. Кл. С 07 С 61/28 С 07 С 51/00 Ьоударстинвый комитат СССР до долом кзобретрнкй и открнткй(71,) Заявитель Институт хлорорганического синтеза АН АзербайджанскойИзобретение относится к способу получения 5 В- (+) -норборнен-карбоновой кислоты, ко: . торая находит применение в качестве биологически активного вещества и для получения оптически активных полимерных материалов.Известен способ получения 5 В.(+)-норбор нен-карбоновой кислоты.5 путем конденса.ции циклопентадиена с (-) ментилакрилатом в присутствии четыреххлористого олова при 4 - 8 С и мольном соотношении циклопентади 10 ен: (-)ментилакрилат: четырсххлорнстое олово равном 1:1:(0,1 - 0,6) 1.Недостатками данного способа является срав. вительно низкий оптический выход 5 В.(+).-норборнен-карбоновой кислоты, который15 не превышает 41%,Кроме того, полученный продукт является смесью эндо- и зкзоизомера, разделение кото. рых значительно затруднено.Цель изобретения - увеличение оптичес 20 кого выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается способом получения 5 В-(+)-норборнен-карбоновой кислотыпутем конденсации циклопснтадие на сментилакрилатом в присутствиитрехбромистого бора в качестве катализато.ра при мольном соотношении указанных соединений 1:1:(0,25 - 0,75) и температуре от.70 до .10 С,П р и м е р 1, т .Мснтиловый эфир норборнен 2-карбоновой кислоты(1).К раствору 10,5 г (0,05 моль) (-) ментилакрилата в 30 мл безводного СНС 1, при .10 С по каплям добавляют 3,4 г (0,012 моль) ВВг в 20 мл метиленхлорида, затем смесь охлаждают до .70 С, добавляют 3,3 г (0,05 моль) свежеперегнанного циклопентадн. ена в 10 мл метиленхлорида и перемешива. ют в течение 30 мин при -70 С. Смесь обрабатывают разбавленной НС 1, затем 5%-ный (йаНСОз промывают водой и сушат М 980, После удаления растворителя вакуумной раэ гонкой выделяют 8,7 г алдукта (1) с т.кип.139140 С; (0,5 мм); пф т,4879; до 1,009; МВ79,50; вычислено 80,38; Ыйо =48,18 (С 4,5 6 метанол).Элементный анализ:906987 4Перекристаллиэация иэ н.-гептана дает белыекристаллы с т.пл. 45 - 46 С, а)о = +61,3.Остальные примеры осуществляют аналогичным образом.з Влияние параметров реакции на изомерныйсостав, общий выход и энантиомерную чистоту продуктов приводится в таблицеПредлагаемый способ характеризуется высокой стереоселективностью, обеспечивающей 10 преимущественное получение одного стереоизомера норборнен карбоновой кислоты сЙ- (+) -энда-конфигурацией. Соотношение изомеров Состав Выход,Температура, МолярноеС соотношениекатализатора к диенофил Оптический выход, % эндо- (1) зкзо- (1) ндо. (11) экзо- (И) Предлагаемый-70 0,25 62 80 Известный ф 76 41 П р и м е ч а н и я: фПри дальнейшем понижении температуры смесь становится твердой и реакция не идет. формула изобретения Способ получения 5 В- (+) -норборнен.2-карбоновой кислотыпутем конденсации циклопентадиена с (.) ментилакрилатом в присутствии катализатора с последующим омылением полученного ментилового эфира норборнен..карбоновой кислоты, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения оптического выхода целевого продукта, в качестве Составитель Н, Токарева Техред Л.Пекарь Корректор М. Пожо Редактор Н. Гуньког Заказ 510/30 Подписное, Тираж 448 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по целам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж 35, Раушская наб д. 45Филиал ПП 11 Патлц", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3Найдено, %: С 78,46; Н 10,32;С 18 Н 2802Вычислено, %: С 78,26; Н 10,14.П р и м е р 2. 58-(+).норборнен.2.карбоновой кислоты(П) 6,9 г аддукта (1) кипятят в 20 мп 5% раствора КОН в метаноле в течение 2 ч. После удаления метанола остаток растворяют в 25 мл воды, подкис. ляют НС 1, экстрагируют эфиром, затем промывают водой, сушат Мц 804. После удаления эфира, получают 2,8 г (89%) кисло. ты (П). катализатора используют трехбромистый бор и процесс ведут при температуре от .70 до .10 С и мольном соотношении циклопентадие; на: (.) ментилакрилат:трехбромистый бор равном 1:1:(0,25 - 0,75).Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. В. Г, Еаггпег, 3, Напзвг, Аацпзаетг 1 с 1 пдцст 1 оп 1 п а 1,4-сойожЫИ 1 оп йеаст 1 оп.Огц. Сает, 1966, 31, с. 2418.