Способ получения бромароматическихуглеводородов или их простых эфиров

Юпюз Ввветйки Социалистически Республик(51) М, Кл,С 07 С 25/02С 07 С 254С 07 С 43/174С 07 С 17/12 нсннем заявки Ле -присос Гасударственный квмите СССР) П рпорите елам ивобретеии н открытий. Б, Меркушев и Т. М. Большако ский государственный педагогический институт им. Ленинского комсомола аявител(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОМАРОМАТИЧЕСКИ УГЛЕВОДОРОДОВ ИЛИ ИХ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ Пр броми мешив темпс 1 0 параф стого чаемы ко вы ния. Д 5 матич брома, СРзСОО 1Изобретение относится к области методов синтеза бромароматических углеводородов или их простых эфиров, широко применимых в практике органического синтеза.Известен способ получения бромарома. тических углеводородов путем бромирова ния ароматических углеводородов бромом в присутствии кислот Льюиса 11.Однако, этот способ имеет недостаток: половина брома, применяемого для бромирования, теряется в виде бромистого водорода; кроме того, применение кислот Льюиса в реакции бромирования может вызвать побочные процессы: изомеризацию, дезалкилированис, диспропорционированис, которые осложняют процесс бромирования.1-1 аиболес близким к описываемому способу по технической сущности н достигаемому результату является способ получения бромароматических углеводородов или их кислородсодержащих производных путем бромирования соответствующих арома.тических производных бромом прп повышенной температуре (до 100 С) в присутствии окислителя - трифторацетата серебра 2.Недостатком известного способа является необходимость применения дорогостоящих солей серебра. Кроме того, часть брома теряется в виде неорганических бромидов, Все это в целом усложняет тех нологию процесса.Целью изобретения является упрощениетсхнологии процесса.5 Поставленная цель достигается описываемым способом получения бромароматнческих углеводородов пли их простых эфиров, состоящим в том, что соответствующие ароматические углеводороды или их простые эфиры бромируют бромом в присутствии окислителя - фенилнодозотрифторацетата. Предпочтительно процесс вести в среде инертного хлоруглеводородного растворителя. и практическом проведении процесса рование гладко протекает при пере- анин смеси реагентов прп комнатной )атуре в растворе хлоррованых ннов: СС 4, хлороформа или хлоримстилена. Целевые продукты, полуе обычно с высокими выходами, легделяются путем простого фильтрова анный способ позволяет ввести в ароеское ядро два н даже трц атомапри комнатной температуре.ема реакции;Редактор Н, Потапова Корректор О. Гусева Заказ 3007 Тирам 448 Изд, ЛЪ 288 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5Подписное Загорская типография Упрполиграфиздата .Ыособлисполкома 3П р и м р 1. Бромбензол,В плоскодонную коническую колбу емкостью 100 мл, снабженную магнитной ме(палкой, помсща(от 20 мл бензола (бен зол взят в избытке), 1,02 мл (0,02 М) брома, 8,6 г (0,02 М) фенилиодозотрифтор ацетата, 15 мл СС 14. Реакционную смесь выдерживают при комнатной тсмпературс 1,5 ч, затем проводят разгонку смесей при нормальном давлении, Собирают фракцию, кипящу(о при 164 - 182 С. Вес фракции 4,92 г. Состав фракции определяют методом ГЖХ, Выход бромбензола 99 оо от теоретического,П р и м с р 2, 4,4-Дибромдифенил.Условия реакции аналогичны описан. иым, Количество реагентов: дифснил 0,77 г (0,005 М), фенилиодозотрифторацетат - 2,58 г (0,006 М); бром - 0,25 мл (0,005 М); СС 1, - 5 мл. Время синтеза 0,5 ч, После окончания реакции выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта. Выход дибромдифснила 1,50 г (96,1% от теоретического),Пр им ер 3. Триброммезитилен. (2,4,6- Трибром,3,5-триметилбензол),Условия реакции аналогичны вышеописанным, Количества реагентов: мезитилен - 0,6 г (0,005 М), фенилиодозотри фторацетат - 2,15 г (0,005 М), бром - 0,39 мл (0,015 М), СС 14 - 5 мл. Время синтеза 0,5 ч. После окончания реакции осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из диметилформамида, Выход триброммезитилена 1,46 г (82% от теоретического). Т. пл, 223 - 224 С. Полученное соединение не дает депрессии с заведомым образцом. П р и м е р 4. 4,4-Дибромдифениловыйэфир,Условия реакции аналогичны вышеописанным. Количества реагентов; дифенило 5 вый эфир0,86 г (0,005 М), фенилиодозотрифторацстат - 2,15 г (0,005 М),бром - 0,26 мл (0,005 М), СС 1, - 5 мл.Время синтеза 0,5 ч. Выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают10 из спирта. Выход дибромдифениловогоэфира 1,31 г (80 от теоретического).1. ил, 57 - 58 С, Смешанная т. пл. 57 - 58 С.Данный спасоб позволяет существенноупростить технологию получения аромати 15 ческих моно-ди-и полибромпроизводных,широко применяемых в практике органического синтеза.Формула изобрстсиия1, Способ получения бромароматиче 2 ских углеводородов или их простых эфи.ров путем бромирования соответствую 1 цкхароматических углеводородов или их простых эфиров бромом в присутствии окислителя - трифторацетатного соединения,25 отлича(ощийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качествеокислителя используют фенилиодозотрифторацетат.2, Способ по п. 1. отличающийсятем, что процесс ведут в среде инертногохлоруглеводородного растворителя,Источники информации,принятые во вниманис при экспертизе1. Бюлер К., Пирсон Д. Органические35 синтезы. ь 1, 1, Мир, 1973, с. 446,2, К. Х. Наьке 1 йпе, А. (.з, Я(агре. Кеас(1 опз о 1 (пе 1 а 111 с за 11 з сагЬоп 1 с, ас 1(1 з тч 1 ВЬа 1 одепз, - ,. Сапеги, Ьос 1952, р, 993 -1001 (прототип).