Способ получения высших простых эфиро пропаргилового спирта

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 11,Ч 1,1969 ( 1347123/23-4) С 07 с 43 присоединением заявкиударотвенный комитетвета Министров СССРо делам иэооретенийи открытий орите ДК 547,37.07(088.8 Опубликовано 21.Ч 1.1973, Бюллетень27Дата опубликования описания 22.Х.1973 Авторыизобретения. И, Никити И. М, Потапова, К, Х. Хайдаров,Л, И. Лапенко Таджикской ССР Е, М. Глазунова Т, М. Тухтаев ститут химии АЗаявитель Х ЭфИРОВ ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ ПРОС ПРОПАРГИЛОВОГО СПИР 5 П р и м е р 1. Гексадецилокси-Знпропин.Натриевый алкоголят пропартилового спирта получают взаимодейспвием амида натрия, образуюоцегося из 1,9 г (0,08 моль) металличе окого натрия в присутствии 0,1 г нитрата железа в 150 мл жидкого аммиака при температуре от - 35 до - 40 С (охлаждение смесью ацетон+сухой лед), с 4,5 г (0,08 моль) пропаргилового спирта при непрерывном переме шивании. Реацсционную смесь перемешивают втечение 1,5 час, затем аммиак испаряют.К остатку приливают 15,0 г (0,04 ноль) гексадецилтозилата с т. пл. 48 - 49,5 С, растворенного в 150 мл абсолютного ксилола. Смесь 20 кипятят при непрерывном перемешивании собратным холодильником, снабженным хлор- кальциевой врубкой, в течение 7 час при 138 - 145 С. Выпавший и-толуолсульфонат натрия и избыток алкоголята пропарпилового спирто 25 отфильтровывают, фильтрат нейтрализуют,газообразной углекислотой и жсилол отгонят в 1 вакууме. Остаточек разгоняют в вакууме. Получают 9,1 г (81,5%, считая на геисадецилтозилат) гексадецилокси-цропинас т. пл.30 23 С. НС ==- С - СН 2 - О ли С,ВНзу,где- С 16 Пз 2 т в том про,парги ействиюв среде и темпе емешивалевого состоиголятвзаимодкислотытеля прном пернием цеуме. Изобретение относится к способу, получения высших простых эфиров ацетиленового ряда, которые могут найти применение в качестве физиологически активных вещеспв.Известен способ получения простых эфиров спиртов взаимодействием соответствующего алкоголята щелочного металла с эфирами и-толуолсульфокислоты в среде растворителя с выделением целевого,продукта известными способами.Применение алкоголята пропарпилового сдирта в качестве одного из исходных веществ позволяет получить новые соединения, обладающие более высокой реакционной способностью по сравнению с известными простыми эфирами ацетиленового ряда.Описываемый способ получения высших .простых эфиров пропаргилового спирта общей формулы что соответствующии алколового опирта подвергаютс эфирами и-толуолсульфоксилола в качестве раствориратуре кипения и непрерьовнии с последующим выделепроду 1 кта перегонкой в вакуИсходный алкоголят,получают путем взаимодейспвия амида натрия с пропартиловым спиртом в среде жидкого аммиака при температуре в С,Заказ 2802/7 Изд, Мо 715 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3Найдено, %: С 81,71; 81,58; Н 12,98; 12,97.Вычислено, о/в: С 81,43; Н 12,86.П 1 р и м е р 2, Октадецилоиси - 3- пропин(Й 1 в). Взаимодействием амида натрия, образующегося из 4,6 г (0,2 лоль) металлического натрия в присутствии 0,2 г нитрата железа в 200 мл жидкого аммиака, с 11,2 г (0,2 моль) пропарпилового спи 1 рта,получают алкоголят пропаргилового спирта при температуре от - 36 до - 40 С (охлаждение смесью ацетон+ +сухой лед) при,непрерьввном псремешивании. Аммиак испаряют и к остат 1 ку приливают 38,5 г (0,1 моль) октадецилтозилата, 1 растворенного в 250 мл абсолютного ксилола. При непрерыв 1 ном перемешивании реакционную смесь кипятят в течение 7 час с обратным холодильником, снабженным хлоркальциевой труб 1 кой. Дальнейшую обработасу ведут аналогичнопримеру 1.После разгонки в вакууме выделяют 24,5 г(87,62%, считая на октадецилтсзидат) окта 5 децилокси-пропияас т, пл. 32 - 33 С,Найдено, %: С 81,96; 82,14; Н 12,88; 13,19.Вычислено %. С 81,82; Н 12,98.Предмет изобретенияСпособ 1 получения высших простых эфировпропаргилов 1 ого спирта общей формулыНС - = С - СН 2 ОЙ)где К=СеНзг или С 1 зН 37,отличающийся тем, что соответствующий ал 15 коголят пропаргилового,спирта подвергаютвзаимодействию с эфирами и-тодуолсудьфокислоты в среде ксилола при температуре кипения с последующим выделением целевогопродукта известными способами.