-нитроалкилселениды

Сова Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 22. 03. 79 (21) 2739745/23-04с присоединением заявки ИО(51)М. Кл.з С 07 С 1 б 3/00С 07 С 79/04 Государстее 1.иый комитет С ССР ио аелам изобретеиий и открытий(72) Авторы изобретения Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского(54) Ы-НИ 1 РОЛКИЛСЕЛЕНИДЫ Изобретение относится к синтезу нового класса соединений, а именно к сС-нитроалкилселенидам общей формулыйй - 5 е - С - МО(1)5 где й- фенил;й - МО , СН210Указанные соединения и способ их получения в литературе не описаны.Известны органические селениды, содержащие атом двухвалентного селена, связанный с двумя углеводородными радикалами общей Формулы Ре-й, 5 где й; й - алкил, арил Г 13 . Описаны также алифатические нитросоединения, имеющие у одного атома углерода одну или несколько нитро групп, общей формулы й-С(МО )й" й, где й, й , й - алкил, арил или МО Г 2),Ф 1 1сС-Нитроал;илселениды 1) - соединения, сочетающие в одной молекуле атом двухвалентного селена и нитрогруппы (одну, две или три), связанные с одним и тем же углеродным атомом, т.е. содержащие структурный фрагмент -5 е-ь(ЬО,)т, где и = 1, 2 или 3, не б ли известны. 30 Целью изобретения является синтезнового класса соединений, содержащихгри одном и том же углеродном атомеатом двухвалентного селена и одну илинесколько нитрогрупп.Предлагаются -нитроалкилселенидыобщей формулый 1й - 5 е - С - МО т (1)2где й - Фенил;й " МО, СН,Способ получения А-нитроалкилселенидов формулы 1, где й, В", й имеют вышеуказанные значения, заключается во взаимодействии селенилгалогенидов общей фор:,улы йе-на 1, гдей - арил, На 1 - 01 или Вг,с соляминитроалканов общей формулы й" ВС(0)И, где й" - МО СН,; йз-МО, СНИ - катион щелочного металла, серебраили аммония, в среде органическогорастворителя.Процесс осуществляют в мягких условиях обычно при температурах околоООС. Выход -нитроалкилселенидов 1)составляет 75-100,Наличие одной или нескольких нитрогрупп у -углеродного атома сооб3 802277 Формула изобретения В - 5 е "- НОтр 4 О где й - фенил;к" - но 2, сн.; й" - Но СН. Составитель Л. ИоффеРедакто 3. Бо дкина Тех ед А.Бабинец Ко кто . Р ш Заказ 10499 27 Тираж 454 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб. д, 4 5Подписное Филиал ППП "Патент , г, Ужгород, ул. Проектная, 4 щает соединениям формулы 1 новые свойства, отличающие их от органи" ческих селенидов, не содержащих МС- гругп 11: под действием разнообразных электрофильных реагентов они в очень мягких условиях (0-20 С) расщепляются по связи С 140 Ье. При этом в отличие от ненитрованных селе-, .нидов 13 "Электрофильнаяф часть реагента (Е) связывается ие с атомом селена, а с углеродсм, несущим ЙО- группы, т.е. наблюдается электрофильное замещение при сс-углеродном атоме.Такая необычная легкость расщепле ния о.-нитроалкилселенидов (1) поэволяет использовать их как полупродукты в синтезе различных алифатических нитросоединений.П р и м е р 1. Фенилтринитрометилселенид СН 5 еС(М О)э .К раствору 1,92 г (0,01 моль) С 6 Н 55 еС 1 в 25 мл абсолютного СН С 1 при охлаждении (О С) и перемешивании прибавляют небольшими порциями (в токе сухого аргона) 1,89 г (0,01 моль) К-соли тринитрометана. По окончании прибавления смесь перемешивают 1,5 ч при О С, осадок КС 1 отделяют (вес 0,75 г, " 100), Фильтрат упаривают в вакууме (при температуре не выше 20 С) . Оставшееся масло при размеши" ванин с гексаном и охлаждении сухим льдом эакристаллизовывается. Получают 3,05 г ( 100) Фенилтринитрометил-. селенида в виде бесцветных кристал-" лов, т.пл. 56-58 оС.Найдено,В". С 27,59; Н 1,77;8 13,52; 5 е 25,65.С, Н 5 О 6 ЪЕМ.Вйчислено,В;С 27,47; Н 1,65;И 13,73; 5 е 25,80ИК-спектр (в СС 14 на Ва Г): 1295, 1590, 1605 см "- группа -С(МО).П р и м е р 2. Фенил,1-динитро этилселенид С 6 Нэ 5 еС(ЙО)э СН 3.К раствору 1,92 г (0,01 моль) С НбеС 1 в 25 мл абсолютного СНС 1 при охлаждении (ОоС) и перемешивании6 5и.ибавляют по частям 2,37 г 0,015 моль) К-соли 1,1-динитроэтана. Затем смесь перемешивают еще 3 ч при 0-3 оС, осадок (смесь КС 1 и непрореагировавшей соли динитроэтана) отделяют, фнльтрат упаривают в вакууме(при температуре не выше 20 С,. Оставо шееся масло при размешивании с гексаном и охлаждении сухим льдом закристаллизовывается. Получают 2,5 г 90)Фенил,1-динитроэтилселенида. Бесцветные кристаллы, т.пл. 58-59 оС (изгексана),Найдено,%: С 35,07; Н 3,05;И 9,72; бв 28,73.СЕНЕ 045 еи 2Вычислено,Ъ С 34,92; Н 2,92;И 10,18; 5 е 28,70,ИК-спектр (на ВаГ)1.1320, 1578 смгруппа С(ИО)1. П р и м е р 3, Фенил- (1-метил-нитро) -этилселенид СьН 5 еС (СЩ 11 О,К раствору 0,96 г (0,005 моль)С 6 Нфе С 1 в 10 мл сухого эфира приперемешивании и охлаждении прибавля 15 ют порциями (в токе сухого аргона)0,83 г (0,0075 моль) йа-соли 2-нитропропана. Перемешивают 3 ч при 0-3 С,,осадок (смесь ЫаС 1 и непрореагировавшей соли нитропропана) отделяют,щ фильтрат упаривают в вакууме (притемпературе не выше 20 С). Получают0,9 г (74,5 М фенил-(1-метил-нитро) -этилселенида в виде желтогомасла.Найдено,Вг С 44,45; Н 4,82;М 5,32; 69 32,47.С 9 НОНЬв.Вычйслено,%: С 44 27) Н 4 у 54М 5,74; ЯВ 32,34.ИК-спектр (на ВАР ): 1350, 1542 смЗо группа Й О. 35 а -Нитроалкилселениды общей форму- лы Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. "Огдап 1 с ье 1 еп 1 цщ соврооМ ь;Сне 1 г спещ 1 зсгу апО Ь 1 о 1 оду". Ед,О. Каувап, 14, 6 опйнез, й-у 1973,гл. У.2. Новиков С,С., Швехгеймер Г. А.,о Севостьянова В.В., Шляпочников В. А.Химия алифатических и алициклическихнитросоединений. М.,"Химия" ,1974,гл. 1.