Способ получения 4, 4-дитиолдифенил-сульфона

Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 2 О. 0379 (21с присоединением заявки й 9 М. Кл 737636/23 06 осударствени ый комите СССР по делам изобретений и открытий.07 (088,8) Дата опубликования описания 09028й."фИ" анина "кисти ославский политехнический институт и элементоорганических сое 1) Заявит АН СССР СПОСОБ ПОЛУЧЕ для гается тем он обрабаводным растая цель дост Постав что 4,4-д О 1 тывают техлордифенилсул ческим 10 -ным Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4,4 -дитиолдифенилсульфона, которыйиспользуется в качестве мономера получения полиариленсульфидсульфонов, превращаемых при окислении в высокотермостойкие и хемостабильные полиариленсульфоновые материалы.Известен трехстадийный способ по. лучения 4,4 -дитиолдифенилсульфона 10 сульфохлорированием дифенилсульфида избытком хлорсульфоновой кислоты с последующим окислением сульфидного мостика и восстановлением образующегося при этом 4,4-дисульфохлорида 15 дифенилсульфона цинком и соляной кислотой в среде диоксана, Степень чистоты целевого продукта 98, т.пл. 135-138 С.Суммарный выход целевого продук та 50.Основнымиспособа явля ого продукта1 .Известен также способ получения 4,4 -дитиолдифенилсульфона взаимодействием 4,4 -дихлорфенилсульфона с сульфидом натрия и элементарной серы в среде этиленглнколя. 3 недостатками такогоются низкий выход целеви его многостадийность-ДИТИОЛДИФЕНИЛСУЛЬФОН 2В оптимальных условиях реакции1молярном соотношении 4,4 -дихлордифенилсульфон: йа 5 ЭНО:5: этиленгликол, равном 1:3:3:27, температуре 130 ОС и продолжительности реакции 20 ч выход 4,4 -дитиолдифенилсульфона после дополнительной очистки переосажденнем соляной кислотой из водного раствора сульфита натрия составляет 70. Однако целевой продукт, полученный данным способом, не достаточно чистый (т;пл. 128-132 С), псэтому его необходимо дополнительно очищать. Лучшие результаты получают при высоковакуумной перегонке как предварительно перекристаллиэованных образцов, так и фсырогоф продукта 2.Основными недостатками этого способа являются длительность процесса, низкое качество целевого продуктами необходимость дополнительной очистки его, использование большого ассортимента химических реактивов.Целью изобретения является упрощение и удешевление процесса и улучшение качества целевого продукта.802275 йьо,с 1" ъга 8 боБалань 80 ьн 20 Формула изобретения Составитель Н. АнищенкоРедакто Э. Бородкина Тех ед М.Кошт а Ко енто Г. Решетник Эакаэ 10499/27 Тираж 454,ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб. . 4 5 филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4Подписное вором гидросульфида натрия при 80120 ОС в среде апротонного растворителя, например диметилсульфоксида, втечение 3 ч при молярном соотношении Выход 4,4 -дитиолдифенилсульфона после дополнительной очистки, пере- осаждением соляной кислотой из 5-ного водного раствора гидроокиси натрия составляет 65-75.Преимущества предлагаемого способа заключаются в значительном сокращении продолжительности реакции, получении продукта более высокой степени чистоты при более простой схеме очистки и в использовании доступных исходных веществ, выпускаемых в промышленном масштабе.Полученное соединение выделено и охарактеризовано, Строение доказано с помощью элементарного анализа и ИК-спектроскопии.Н р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 5,74 г 10,02 моль) 4,4 -дихлордифенилсульфона, 34 г 10-ного водного раствора гидросульфида натрия и 150 мл диметилсульфоксида. Колбу нагревают до 120 ОС и ведут реакцию в течение 3 ч. Реакционную массу охлаждают, выливают в подкисленную воду, выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой. Осадок растворяют в 5-ном водном растворе МаОН, фильтруют, фильтрат подкисляют соляной кислотой до рН 5. Выпавший белый4,4 -дитиолдифенилсульфон отфильтровывают, промывают водой и сушат при 70 С в атмосфере азота. Выход цеолевого продукта 4,23 г 751 т.пл.133-135 С.Найдено,: С 51,15; Н 3,49.Вычислено,: С 51,06; Н 3,65.П р и м е р 2, В условиях примера 1 в колбу загружают 5,74 г исходных веществ 1:3-6 с последующимвыделением целевого продукта солянойкислотой,Реакция протекает по схеме: 1 Ц0,02 моль) 4,4 -дихлордифенилсульфона, 17 г 10-ного водного растворагидросульфида натрия и 150 мл диметилсульфоксида. Реакционную массу нагревают при 80 С в течение 3 ч. Выходо4,4 -дитиолдифенилсульфона после переосаждения из водного раствора гидроокиси натрия составляет З,бб г (65),133 135 ОС. Способ получения 4,4 -дитиолди/фенилсульфона на основе 4,4 "дихлор 25 дифенилсульфона в присутствии органического растворителя при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью упрощения процесса иулучшения качества целевого продукта,рр 4,4 -дихлордифенилсульфон обрабатывают техническим 10-ным водным раствором гидросульфида натрия при 80120 С в среде диметилсульфоксида приОмолярном соотношении исходных веществЗ,1:3-6 соответственно.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Тюленева И. М. и др. Синтез некоторых ароматических дисульфохлоридов и дитионов. Межвузовский сборникфо научных трудов "Основной органическийсинтез и нефтехимия", вып, 2, Ярославль, 1975 ф с. 93,2. Москвичев Ю. А. и др. Исследо=ванне синтеза,и методов очистки 4,44 -дитиоддифенилсульфона, Межвузовскийсборник научных трудов "Основной органический синтез и нефтехимия",вып. 4, Ярославль, 1975, с. 83 (прототип) .