Способ получения 2, 3-бутилен-бутоксиэтилфосфоната или тиофосфоната

-ИС"А Н О П И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 08. 12. 78 (21) 2692905/23-04с присоединением заявки ЙоГосударствЕииый комитет СССР по аелам изобретений и открытий(72) Авторь изобретения В,В. Овчинников, В.И. Галкин, Р.А. Черкасов и А.Н. Пудовик Казанский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. В. И. Ульянова-ЛенинаИзобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к способу получения новых 2,3-бутилен-сс-,бутоксиэтилфосфоната или -тиофосфонатаобщей формулы 15 Целью изобретения является разра,ботка способа получения 2,3-бутилен-Й бутоксиэтилфосфоната или -тиоФосфоФата,.Поставленная цель достигается опи- Щ сываемым способом получения 2,3-бу"тилен-с-бутоксиэтилфосфоната или -тмтиофосфоната, который заключается втом, что 2,3-бутиленфосфористую или,-тнофосфористую кислоту подвергают ,с 3 взаимодействию с винилбутиловым эфиром при нагревании до 80-100 С.оПрисоединение циклических эфировФосфористых или -тиофосфористых кислот к винилалкиловым эфирам в от сутствие катализатора или облучбния Н 5,ЕН-,0, ХСн-о Сн - оС 4,Н 9,Сн1Ъгде Х - кислород или сера,Соединения этого класса используются в качестве высокоэффективныхгербицидов и пестицидов, добавок,придающих материалам огнестойкостьи улучшающих работу смазочныХ маСел,лекарственных препаратов и зкстрагентов металлов.Известен способ получения О,О-ди"алкил- (алкокси) -этилдитиофосфатов путем присоединения диалкилдитио-.Фосфорной кислоты к винилалкиловымэфирам 1).Процесс протекает вотсутствие йа,фтализаторов.Известен также способ. полученияалкиловых эфиров алкоксиалкилфосфо"Ъ новых кислот присоединением диалкилфосфористйх или -тиофосфористых кис- лот к винилалкиловым эфирам в присутствии перекисных соединений или при облучении реакционных смесей ультрафиолетовым светом 2).-Однако циклические эфиры фосфористых кислот в реакцию с,винилалкило.10 выми эфирами ранее не вовлекались испособ получения 2,3-бутилен-бут- оксиэтилфосфоната или -тиофосфоната как и сами соединения, в литературе не описаны.:ъкд-. 85314формула изобретения краааара-,ааы,ретР е кСоставйтель Л. КарунинаРедактор и. Горькоаа тек ед А.Ак ко екает и, шароеи Заказ 8754/25 Тираж 495 Подписное ВнийпиГосУдарствейного комитета сссР по деламизобретений и открытий 113035, Москва ЖРаушская наб. д. 4 5 филиал ППП "Патент", г,.ужгород, ул. Проектная, 43явилось неожиданным, поскольку из вестно, что диалкилфосфористые и диалкйлтиофосфористые кислоты не присоединяются к винилалкиловым эфирамв условиях ионного катализа 21.Описываемый способ осуществляетсяв одну стадиьР прост в исполнении и " йозволяет получать целевые продуктыс высоким выходом (75-90).Строение целевых продуктов подтверждалось данными элементного сотава, ИК-, ЯМР-, "Н- и фР-спектрокопий.П р и м е р 1, Получение 2,3-бутилен-а(-, бутоксиэтилфосфоната.1,36 г (0,01 М) 2,3-бутиленФосфористой кислоты смешивают с1,00 г (0,01 М) винилбутилового эфираи смесь, нагревают в течение 3 ч наводяной бане при 100 С, Образующийсяпродукт разгоняют в вакууме. Ййдел:пот1,80 г (75) 2,3-бутилен-о(-,бутоксиэтилфосфоната. Т= 118-120 С/0 1 мм.рт,ст н 3 ф 1 4550 + 1 0700Найдено, : Р 12,83; С 50,99; -"- Н 8,56; Мй, 59,84.Вычислено,; Р 13,13; С 50,84,Н 8,90; М% 60,29: д Р 35 м.д.поля, -".-П р и м е р 2. Получение 2,3-бутилен-А-бутоксиэтилтиофосфоната.1,52 г (0,01 М) 2,3-бутилентиоФосфористой кислоты смешивают с 1,00 г (0,01 М) винилбутилового эфира и смесь нагревают в течение 3 чпри 80"Ч. После этого продукт реак. -ции разгоняют в вакууме. Выделяют2,27 г (90) 2,3-бутиленбутоксиэтилтиофосфоната. Т, 103-105 С//0,01 мм. рт.ст., /7 р 1,4755;4 ао 1,0724,Найдено,%: Р 12,06; С 47,28;Н 8,25, МВ 66,22.Вычислено,; Р 12,30; С 47,62;Н 8,33; МА 66,18. аГИР 110 м.д.поля. 33 Способ получения 2,3-бутилен-с.-бутоксиэтилфосфоната или-тиофосфоната,заключающийся в том, что 2,3-бутиленфосфористую или -тиофосфористую кислоту подвергают взаимодействию с ви 31 нилбутиловым эфиром при нагреваниидо 80-100 ОС.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Пудовик А, Н. и др, Реакции присоединения Фосфорсодержащих соединений с;подвижным атомом водорода.Сб. "Реакции и методы исследованияорганических соединений", Издательство "Химия", Маа 1968, т, 19, с.73.2, Там же, с 43.