Способ получения 0-(2-хлорэтил)алкоксиметилфосфонатов

О И"Й-С-А" Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социапистических РеспубликГосударственный комитет СССР по деяам изобретений н открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0-(2-ХЛОРЭТИЛ) - АЛКОКСИМЕТИЛФОСФОНАТОВ Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С-Р связью, а именно к новому способу получения 0-(2-хлорэтил) алкоксиметилфосфонатов общей формулы КО,Р-СН 2 ОВС 1 СН,СН 20где й-С 1-С 1 -алкил, или 2-хлорэтил.Эти соединения могут найти широкоепрактическое применение в различныхобластях, в том числе как физиологически активные вещества, пластификаторы, растворители, антипирены, присадки к топливу и смазочным маслам,Функциональные жидкости.Известен способ получения хлорсо-,держащих эфиров алкоксиметилфосфонатов взаимодействием триалкилфосфитовс алкилхлорметиловыми эфирами при нагревании до 95-100 С (1,Наиболее близким к описываемомуизобретению по технической сущности 2%и достигаемому результату являетсяспособ получения 0-(2-хлорэтил)-ал-коксиметилфосфонатов, который заключается в том, что этилхлорфосфит под.вергают взаимодействию с алкилхлор- р метиловым эфиром при нагревании с по следующей обработкой полученного 0-(2-хлорэтил)-алкоксиметилхлорфосфоната спиртом 2, Выход целевых продуктов по двум стадиям в расчете на этиленхлорфосфит не превышает 40 е .К недостаткам этого способа следу,ет отнести продолжительность первой стадии процесса (5-20 ч), образование хлористого водорода, вызывающего коррозию аппаратуры, а также низкий выход целевых продуктов,Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода цЕлевых продуктов.Поставленная цель достигается описываемым способом получения 0-(2-хлор" этил -алкоксиметилфосфонатов, который заключается в том, что этиленхлорФосфит подвергают взаимодействию с диалкоксиметаном при нагревании до110 160 ьС.Целевые продукты с выходом 71-84 выделяют известными приемами, например, перегонкой в вакууме. К отличительным признакам способа следует отнести,использование в качестве производного метилалкилового эфира диалкоксиметана и проведение процесса при 110-160 С.ла изобретени и / 6 3Способ характеризуется простотой одностадийностью"-и высоким выходом целевых продуктов,Исходные диалкоксиметаны вполне доступны и могут быть получены из соответствующих спиртов и Формальдегида.П р и м е р 1. Получение 0-амил- (2-хлорэтил)-амилоксиметилфосфоната: 1 Ч). К 0,03 моль ди(амилокси)метана при перемешивании и 110-120 С прибавляют 0,03 моль этиленхлорфосфита. Смесь выдерживают при той же темпе" ратуре в течение 3 ч (до исчезновения в реакционной массе ангидридного хлора и"трехвалентного Фосфора), перегонкой в вакууме выделяют вещества в виде бесцветной подвижной жидкости. Выход 80, т.кип, 178-180 С(4-5 мм рт.ст), п 1,4479, д 4 1,0536, МВО найд. 79,96, выч. 79,61.В ИК-спектре наблюдаются пблосы поглощения , см ): СНг (2970, 1470), Р = 0 (1250) СН (1390, 1370) Р-ОС (1050): С-С (1000), СС 1(670). лучения 0-(2-хлорэтил)-асфонатов общей формулыЗО,г-бн,овН ЮНКО Ц 4В масс-спектре имеются четкие пики молекулярного иона М" 314 (1 атом хлора), фрагментные ионы а/е 244 (М-С Я1 атом хлора), 227 (М-С Н -ОН, 1 атом хлора), 192 (М-С Яр-ОН-С 1), 122 (М-С Н-ОН-С 1-С Н) .П р и м е р 2, Полученйе 0-метил(2-хлорэтил)-метоксиметилфосфоната (1).Смесь 0,04 моль этиленхлорфосфита и 0,04 моль ди(метилокси) метана нагревают при перемешивании и 150-160 С в автоклавной пробирке в течение 6 чи перегонкой в вакууме выделяют вещество в виде бесцветной подвижной жидкости.Выход 75, т.кип, 125-126 С,(3-4 мм рт.ст), п 1,4492, с 1,2926, ИВнайд. 43,34, выч. 42,67.В ИК-спектре наблюдаются полосы поглощения (М, см ): СН, СН(2970, 1470, 1390, 1370) Р(1305), Р-С 20 (1090) СС 1 (670)В условиях примера 1 получают вещества 1 Ч-Ч 11, в условиях примера 2 - вещества 1-111, выход, не.которые свойства и данные анализа д которых представлены в таблице.РО лкоксиметилфосфонаты "Р -СН ОйСЮСНСНр" д где В-С -С- алкил или 2-хлорэтил,взаимодействием этиленхлорфос 4 ита"спроиэводнйм метилалкилового эфира- йрТ; "нагРейаййй;" о тл и ч а ю щ и йс я тем, что; с целью упрощенияпроцесса" иПовышения-выхода целевыхйродуктов";" в качестве производногометилалкилового эфира берут диалкок785315 Составитель Л. КарунинаРеоакто и. Го ькоеа тех е м.майората корректор м. ЫарощкЗаказ 8754/25 Тираж 495 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, ЖРа ская наб., д. 4 5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 метан и процесс ведут при 110-160 вС. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США Р 3851020, кл. С 07 1 9/40, опубл.