Способ получения дихлорвинилкарбоновых кислот

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Севз Советскик Социалистических т"еспублии(22) Заявлено 10.11. 78 (21) 2684285/23-04с присоединением заявки Ио(51)М. Кл. С 07 С 57/03 С 07 С 51/00 Государственный комитет СССР оо делам изобретений н открытий(72) Авторы изобретения М.И.Дюсенов, Г.И.Никишин и Р.Тургарина 4. 2" ( Р,Институт химии нефти и природных солей ЛН Казахской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРВИНИЛКАРБОНОВЫХКИСЛОТ Изобретение относится к новому способу получения дихлорвинилкарбоно вых кислот общей Формулысс 1 = сн(снд) соон,где и = 3,4, которые могут найти применение как физиологическиактивные вещества.Известен способ получения дихлорвинилкарбоновых кислот строения СС 12=СН(сна)и СООН .(где о 2,4,6) на греванием трихлоролефинов нечетного ряда и натрмалонового эфира в тече ние 10 ч с последующим кислотным ги" дролизом полученных диэтиловых эфиров дихлорвинилдикарбоновых кислот при 15 кипячении в течение 8 ч 11. При этом общая продолжительность времени рЕакции составляет 18 ч. Однако метод ограничен многостадийностью (требует минимум две стадии), а также тем,что 20 по нему возможно получений подобных кислот лишь с нечетным числом углеродных атомов (5,5-дихлорпентен,7,7 -дихлоргептен,-9,9-дихлорнонен- -овой кислот). 25Те же недостатки присущи и способу получения дихлорвинилкарбоновых кислот с четным числом углеродных атомов (6,6-дихлоргексен- и 8,8-дихлороктен-свой кислот) исходя из. 30 соответствующих .рихлоролефинов и нитрилов с последующим опылением в жест. ких условИях 11.Целью изобретения является упрощение процесса.Поставленная цель достигается тем, что трихлорэтйлен подвергают взаимо" действию с карбоновыми кислотами в присутствии перекИси трет.бутила при 135-160 С. Процесс ведут при мольном соотношении исходных веществ трихлорэтилена:карбоновой кислоты:перекиси, равном 1:7-10:0,22-0,32 соответственно. Продолжительность реакции 4-8 ч, Выход дихлорвинилкарбоновых кислот составляет от 33 до 55 иа взятый трихлорэтилен.П р и м е р 1. Раствор 65,52 г (0,5 моль) трихлорэтилена и 16 г (0,11 моль) перекиси добавляют .к 440,5 г (5 моль) масляной кислоты, помещенной в колбу с мешалкой, обратным холодильником и термометром, нагретую до 140 С и перемешивают в течение 7 ч. После чего продукты распада перекиси и избыточную масляную кислоту отгоняют от реакционной смеси. Из полученного высококипящего остатка в вакууме выделяют 51,3 г (55,8 на взятое количество трихлор7852964этилена)-"дйхлорвинилмасляной кисло- При понйжении температуры выходты с т,кип.133-140 фС 12 мм рт.ст.), .целевых продуктов уменьшается, такпф 1,4813,дфоп 1,2778. Найдено, %: при 125 С выход целевого продуктаС 40,05, 40,30; Н 4,66 5,18; С 1 38,46, понижается до 27, а ниже 120 С38,22, МВ 40,80. Вычислено,В: , реакция вообще не идет. Предлагае"С 39,37, Н 4,41" ,С 1 38,74, Ийр 40,69. мый способ прост в осуществлении,5проходит в Од У адпредварительного синтеза исходныхвеществ. Кроме того, по новому спо"добавляют к 510,65 г (5 моль) вале- собу продолжительность процесса сориановой кислоты, нагретой до 160 фС о кращается в 2-4 раза (4-8 ч вместов течение 8 ч. . . 18 ч в (1 ).Получают 45,2 г (46% на взятое Преимущество предлагаемого спосоколичество трихлорэтилена) дихлор- . ба заключается также в том, что повинилвалериановой кислоты с т.кип. одному из известных методов можно168-170 С (2 мм рт.ст.),п 1,4820, получить дихлорвинилкарбоновые кисО 4 1,23705. Найдено,%; С 43,60;43,3 1 лоты только с четным, а по другомуН 4,17, 4,33,ИВ 45,41. Вычислено З Г известному способу только с нечетнымС 42,67, Й 5,12, ИЙ 45;33, числом углеродных атомов, а по предП р и м е р 3 . Раствор 65,52 г лагаемому способу получаются соответ(0,5 моль) трихлорэтилена и 16 г е ствующие кислоты с любым Числом углее(0,11 моль) перекиси добавляют к 20 родных атомов.440,5 г (5 моль) масляной кислоты,нагретой до 135 С при перемешиваниив течение 7 ч. Получают 47,6 г (51,7 В) Формула изобретениябйхлбрввинилмаасляной кислоты ст.кип. 138-140 С (2 мм рт,ст.),Способ получения дихлорвинилкарпйо 14815 Ооновых кислот общей ФормулыП р и м е р 4. Раствор 65,52 гСС 1 е СН(СН ) СООН2 2 и(0,11 моль) перекиси добавляют к о т л и ч а ю щ и й с я тем, что с308,3 г (3,5 моль) масляной кислоты, 30 целью упрощения процесса, трихлорэтинагретой до 140 С в течение .5,5 ч. лен подвергают взаимодействию с соотПолучают 36 г (39,2)дихлорвинилмас- . ветствующей карбоновой кислотой, вляной кислоты с т.кип.137-140 С присутствии перекиси трет.бутила при(2 мм рт.ст,),п 1,4815; температуре 135160 С и процесс ве-П р и м е р 5 . Раствор 32,6 гу дут при мольном соотношении трихлор(0,25 моль) трихлорэтилена и 11,7 г этилена; карбоновой кислоты: переки.(0,08 моль) перекиси добавляют к си трет.бутила, равном 1:7-10;0,22220 г (2,5 моль) масляной кислоты, -О,32 соответственно.нагретой до 140 фС в течение 4 ч. По- Источники инФормации,лучают 15,0 г (32,7) дихлорвинил- принятые во внимание при экспертиземасляной кислоты с т,кип.138-140 фС . 1, Несмеянов А.Б. и др.Составитель И.ТокареваРЕдактор П.Горькова Техред Т.ИатоЧка Корректор И.КостаЕЕтееюею вватетютюеютевтетев автает втатевааветавтютюЗаказ 8753/24 . . Тираж 495 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам иэобретений и открытий113035, Иосква, Ж, Раушская наб., д.4/5театавеюавватеюееюеюеюевтютетаеевваттваввеееететевееФилиал ППП фПатенет", г,ужгород, ул.Проектная,4