Способ получения низших хлорили бромалкенов

Союз Советских Социалистических РеспубликГосударственный комитет СССР по делам изобретений н открытий(72) Авторы изобретения А.Е.Калайджян, К.А. Кургинян и Г. А. Чухаджян Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институтполимерных продуктов научно-производственногообъединения "Наирит."(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗШИХ ХЛОР- ИЛИ БРОМАЛКЕНОВ С 1 ф 1 с + гф 2 СФ 5 К к р, Изобретение относится к способу получения низших хлор-или бромалкенов, которые находят широкое приме. нение в качестве исходных продуктов для получения различных высокомолекулярных соединений, термостойких полимеров и клерв. ИэвЕстен способ получения низших хлор- или бромалкенов путем дегидрохлорирования соответствующих хлорили бромалканов или алкенов водным раствором гидроокиси щелочного металла при 30-150 С 13Недостатком известного способа яв 15 ляется необходимость применения органического растворителя,использование которого требует его дальнейшего отделения и регенерации, что усложняет процесс. Целью изобретения является упрощение технологии процесса.Поставленная цель достигается описываемым способом получения низших хлор- или бромалкенов,состоящим в том, что соответствующие хлор- или бромалканы или алкены подвергают дегидрохлорированию водным раствором гидро- окиси щелочного металла при 30-100 С 30 в присутствии,Катализатора-алкилоензиламмонийхлорида Формулы где В- СН - или НО-СН - СН3 Х йЙ 1- С - Са- алкил,рэятого в количестве 1-10 вес, в расчете на исходный алкен или алкан.Отличительным признаком способа является проведение процесса дегидрохлорирования в присутствии указанного катализатора.Обычно данный катализатор используется в процессе в виде 50-60-ного водного раствора.П р и м е р 1. К смеси 8 г(0,2 моль) едкого натра, 30 мл воды и 1 г 53-ного водного раствора диметилалкилбенэиламмонийхлорида (алкил Со- Са) пРи 80-90 аС постепенно пРибавляют 12,5 г (0,2 моль) 1,4-дихлорбутена. Полученный 1-хлорбутациен,3 отгоняют и сушат над СаСРПолучено 6,2 г (70) 1-хлорбутадиенаУЗР т.кип. 65-67 ФС т 1,4695 У Й 0,9590.(0,2 моль) едкого кали, 30 мл водыи 1 г 53-ного водного раствора диметилалкилбензиламмонийхлорида (алкил С о- С ) при 80-90 ьС постепенноприбавляют 12,5 г (0,1 моль) 1,4-дихлорбутена.Полученный 1-хлор- "бутадиен,3 отгоняют и сушат надСаС 8, Получено 6,1 г (69,3) 1-хлорбутадиена,3.П р и м е р 3 К смеси б г.П р и м е р 4. К 26,5 г (0,1 моль)1,1,2,3,4-гексахлорбутана добавляютраствор 0,1 г (0,2) 53-ного водного раствора катализатора примера 1в,5 мл воды. К полученной смеси добавляют раствор 4,4 г,(0,11 мОль)гидроокиси натрия в 17 мя воды и перемешивают при 33"35 ОС 3 ч,. После отстоя нижний масляный слой отделяюти сушат над хлористым кальцием, Разгонкой выделяют 20,5 г (90) 1,1,2,(95) пентахлорбутена.Использование данного способа исключает применение органических растворителей, что удешевляет процесс,В разработанном способе изменениетемпературы реакции и концентрациищелочи в реакционной среде не влияетна избирательность реакции, поэтомуданный способ легко осуществим впромышленности,П р и Й е р б. В колбу е.мешалкойи нисходящим холодильником загружают12 г (0,3 моль) едкого натра, 50 млводы, 1 г Неозона "Д" , 2 г 53-ноговодного раствора диметилалкилбензиламмонийхлорида (алкил Со- С 8), 19,6 г(0,1 моль) мезо - 1,2,3,4-тетрахлор. бутана и нагревают до 97 ОС в течение30 мин, отгоняют 11,3 г жидкости,содержащей по ГЕХ 88 2,3 -дихлорбу-.тадиена,3 П р и м е р 7. В колбу с мешалкойи нисходящим холодильником загружают12 г (0,3 моль) едкого натра, 50 млводы, 1 г Неозона "Д" 2 г водногораствора ди( )Ъ -оксиэтил)-бензилалкиламмонийхлорида (алкил С -С,8),19,б,г (0,1 моль) меэо,2,1,4-тетрахлорбутана и нагревают до 97 фС.В течение 1 ч отгоняют 10 г жидкости, содержащей по ГЖХ 85 2,3-дих лорбутадиена,3П р и м е р 8. К 26,5 г (0,1 моль)1 ,1,2,2,3,4-гексахлорбутана добавляют раствор 0,12 г (0,2) 50-ноговодного раствора ди -оксиэтил)15-;-,бензилалкиламйонийхлорида (алкилС - С, ) и 50 мл воды, К полученнойсмеси добавляют раствор 4,42 г,(0,11 моль) гидроокиси натрия в 17 мю)воды и перемешивают при 33-35 фС 3 ч.После отстоя нижний слой отделяют. исушат над хлористым кальцием. Разгонкой выделяют 19,4 г (85) 1,1,2,3,4-пентахлорбутена. Формула изобретения Способ получения низших хлор- или бромалкенов путем дегидрохпорирования соответствующих хлор- или бромалканов или алкенов водным раствором гидроокиси щелочного металла при 30-100 бС, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, последний ведут в присутствии катализатора алкилбензиламмонийхлорида формулы С 1В,1 + /Н 2 СБН 5а,".,где В - СН - или НО-СН -СН 3 2.Со- С-алкил,взятого в количестве 1-10 вес. в расчете на исходный алкен или алхан. 50 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Методы элементоорганической химии. Под. ред. А. Н, Несмеянова,55 М., "Наука", 1973:, с, 4591 прототип). Составитель Н. ГозаловаТех ед Т.Маточка Корректор М. Коста Редактор Т. Девятко Заказ 7392/32 Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,Тираж 495 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытийф 113035 Москва, ЖРаушская наб. д. 4 5