Способ получения ароматических альдегидов

Союз СоветскихСоциалистических И С 74 О 744 спубпик ИЗОБР К АВТОРСКОМУ 61) Дополнительное22) Заявлено 140977присоединением зая23) Приоритет -Опубликовано 1 ЬДата опубликован М. Кл.С 07 С 47/5С 07 С 45/О вениый комитеСССРм изобретенийоткрытий осу од К 54757 (088.8.К.Кравченк Ворошиловградск института ежанский фили иностроительн 71) Заявите 4) НИ ИД СОВ ПОЛУ АПЬДОМАТИЧЕСКИ 2 лов тыхтемп н н з Г.А.Галстян, Т.М.Галс Изобретение относится к способуполучения ароматических альдегидов,конкретно.к способу получения замешенных бензальдегидов, являющихсяпромежуточными продуктами для синтезаорганических красителей, лекарственных препаратов, витаминов, высокомолекулярных соединений.Известен способ получения ароматических альдегидов бензольного ряда,10заключающийся в окислении соответст-вующего метилбенэола хромовым ангидридом при температуре 10 С в растворе уксусной кислоты в присутствиидобавок уксусного ангидрида и серной 15кислоты 1.Выход целевого продукта 20-45,Недостатками известного способаполучения ароматических альдегидовявляются низкий выход целевого продукта, зависимость выхода последнегоот незначительных изменений температурного режима процесса и образованиебольших количеств хромсодержащихсточных вод, утилизация которых требуЗет значительных затрат,Целью изобретения является повышеик выхода целевого продукта и упрощеие технологии процесса окисленияамещенных метилбензолов. 30 Указанняя цель достигается тем, что окисление замещенных метилбенэо проводят озоносодержащими газами в среде уксусной кислоты в присутствии добавок уксусного ангидрида, серной кислоты и катализатора - смеси сульфата марганца и сульфата хрома, взяв мольном соотношении 2,11, приературе 0-40 С.П р и м е р 1. 2,8 г (0,02 моль) п-нитротолуола, 0,2 г (8,310 моль) пентагидрата сульфата марганца и 0,2 г (0,4 10 моль) гексагидрата сульфата хрома растворяют в смеси 37,7 мл ледяной уксусной кислоты, 31,4 мл уксусного ангидрида и 4,7 мп концентрированной серной кислоты. Полученный раствор загружают в стеклянную колонку, снабженную пористым дном, служащим для диспергирования озоновоздушной смеси, термостатируют при 0 С и начинают пропускать оэоноовоздушную смесь со скоростью 30 л/ч, содержащую 1,12 об. озона. После 3 ч окисления реакционную массу выливают в стакан со льдом и холодной водой, так чтобы общий объем составил 280 мл. Выпавший осадок отфильтровывают промывают холодной водой до тех пор,пока промывные воды не станутО шении 2,1,1, при т Источники и принятые во вниман 1. Синтезы орга тов. М., Издатинли с.366 (прототип),.,Папи орре акаэ 3143/27 ЦНИИПИ по дел 113035, Тираж 495ственного комитбретений и открЖ, Раушская одписное а СССРийаб., д,4 суд м искв иал ППП Патент, г.ужгород, ул,Проектная,4 светлыми. Продукт суспендируют в 28 мл 2-ного раствора соды, После тщательного перемешивания твердый продукт отсасывают и промывают на фильтре холодной водой и сушат. Получают 4,09 г диацетата, 79 от теоретического, т.пл.121-123 С.Смесь полученного диацетата, 10 мл воды, 8 мл спирта и 1 мл концентрированной серной кислоты кипятят с обратным холодильником ЗО мин, Фильтруют через складчатЫй фильтр и фильтрат охлаждают н бане со льдом. Кристаллы отфильтровывают, промывают холодной водой и сушат в вакуум-эксикаторе, Получают 2,33 г п-нитробензальдегида, т.пл. 106-107 С. Выход п-нитробензальдегида на загруженный и-нитротолуол составляет 74,3.П р и м е р 2, Процесс проводят так же,как и в примере 1, но в качестве каталитических добавок применяют соли хрома и марганца, выделенные из реакционной массы, полученной из предыдущего примера.После 3 ч окисления получают 4,08 диацетата, 78,9 от теоретического, т.пл. 121 в 123. После разложения диацетата получают 2,30 г п-нитробензальдегида, т.пл.106-107 С. Выход и-нитробензальдегида на загруженный , п-нитротолуол состанляет 74,2.П р и м е р 3. Процесс проводят также, как и в примере 1, но без добавок сульфатахрома, После 4 ч окисления получают 1,97 г диацетата с т,пл, 106-109 С.После разложения диацетата получают О,54 г п-нитробенэальдегида, ВЫход и-нитробенэальдегида на загруженный п-нитротолуол составляет 17,6, т.пл.105-106 С.П р и м е р ы 4 - 9. Процесс проводят в условиях примера 1, но изменяя температуру в реакторе.Выход целевого продукта принеден в таблице. П р и м е р 10. Процесс провоО дят также, как и в примере 1, нонместо п-нитротолуола загружают пбромтолуол,Получают 3,68 г диацетута п-бромбензальдегида, т.пл.91-92 С, приразложении которого получают и-бромбензальдегид в количестве 368 г.Выход п-бромбензальдегида, считаяна п-бромтолуол, составляет 71,6,т.пл. 55-75 С.П р и м е р 11. Процесс проводятн условиях примера 1, но вместои-нитротолуола загружают м-нитрото-.луол.Получают 1,68 г м-нитробензальдегида с выходом 54,5, т,пл.57-59 С.25 Использование .предлагаемого способа получения ароматических альдегидов позволяет повысить выход целевого продукта с 20-45 до 54,5-74,9,практически полностью исключить, ЗО образование .сточных вод, содержащихминеральные соли, благодаря их повторному использованию в технологическом процессе осуществлять процессокисления замещенных метилбенэоловЗ 5 довольно широком интервале темпераРтур (0-40 С) без существенного снижения выхода целевого продукта.Формула изобретенияСпособ получения ароматическихальдегидов бенэольного ряда окислением соответствующих метилбенэоловн уксусной кислоте в присутствиидобавок уксусного ангидрида и сернойкислоты, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью повышения выхода55 и упрощения технологии процесса,окисление проводят оэоносодержащими газами в присутствии катализатора - смеси сульфата марганца и сульфата хрома, взятых в мольном соотно 5 емпературе 0-40 С.нформации,ие при экспертизенических препарат, 1949, т,2,