Способ выделения 4, 4″-дихлордифенилсульфона

(51)М. Кл. С 07 С 147(06 Ьеуаарственньй комитет СССР в делам кзебретеннй и еткрмтнйДата опубликования описании 05.03.80 Б. В. Данова, П. Д. Сафонов, Г, Л, Афраймович,Б. Г. Моисеев, 3. С Смолян, С. М. Данов, В. Д, Крыжков,П. П, Чепчур и Л. В, Горюнов(71) Заявитель 2го раствора 4-хлорбензолсульфамида в 10-18%.ной щелочи, содержащего примеси натриевойсоли бис- (4.хлорбензолсульфо) имида, экстрак.цией хлорбензолом, при этом сульфон переходит в органический слой 2; Органическуюфазу отделяют от водноцелочной, обрабатыва.ют острым паром (удаляется хлорбензол в виде азеотропа с водой), Сульфон остается в водной суспензии и после выделения имеетт.пл. 146-147 С, Однократная перекристаллиза.ция из растворителя (например, иэопропило.ного спирта) позволяет получить продуктс т.пл. 148-149 С,Согласно известному способу используетсясложная схема экстракции, чтосвязано с наличием в щелочном растворе сульфамнда примесинатриевой соли бис. (4- хлорбензолсульфо) имида(С 1 С 6 Н 4804) а Ййа, образующеи эмульсионный (третий) слой, затрудняющий разделение.Значительны энергетические затраты, так как приходится. работать на разбавленных растворахсульфона в хлорбензоле и регенерировать большие количества последнего (увеличение концентрации сульфона в хлорбензоле выше Изобретение относится к способу выделения 4,4 дихлордифенилсульфона (сульфон), который является исходным сырьем для получения ряда термостойких полимеров (полисульфонов),промежуточным продуктом получения лекарственных препаратов (диаминодифенилсульфон) .5Известно, что сульфон получается в качестве побочного продукта на первой стадии процесса получения М-хлорзамещенных сульфамидов (хлораминов) при сульфированни хлорбензола хлорсульфоновой кислотой совместно с основным продуктом 4.хлорбензолсульфохлоридом 1 . Образующийся сульфохлорид амидируют водным раствором аммиака с целью получения сульфамида, который растворяют в щелочи н затем . хлорируют до моно-или дихлорпроизводных. Сульфон, полученный на начальной стадии, переходит в целевые продукты, снижая их ка. чество, поэтому возникает необходимость в разработке способа выделения сульфона из реакционной смеси.Наиболее близким к изобретению по техни. ческой сущности и достигаемому эффекту является способ выделения сульфона из 19-26%-но..ЖЛ."г1-1,5% невозможно, пофйй 1 суф.6 рйво 5 ит к оо." Аналогично примеруполучаютф; фФ 4 ф: тразованию значительного. змулйсйонного "елоя)." монохлорамнн (акт.хлор 26,0% светопро.1 теобходттм узел-регенераттий растворителя.пускание 96,4%);Недостатком способа является также .ттовьт. сульфон (10,3 г выход 94,5%)," "ценная" взрыво и пожароопасность производ П р и м е р 5, Раствор А нагревают приственных помещений. 1 ОО С 10 мин, охлаждают до 15 С и отстаиЦелью изобретения является упрощение вают 30 мин.1процесса выделения 4,4-дихлордифенилсульфона, Аналогично примеру 1 получаютПоставленная цель достигаетсятем, что монохлорамин (акт.хлор 26,2%, светопро- .последовательно нагревают 19-26%-ный растворо пускание 95,1%);4-хлорбензолсульфамида в 10-18%-ной щелочи, сульфон (10,2 г, выход 93,5%);содержащий 4,4-дихЛордифенилсульфон и натрие- П ри м ер 6. Раствор А нагревают при 100 Свую соль бис-(4-хлорбензолсульфо) имида, до 70-. 20 мин, охлаждают до.25 С и отстаивают 1 ч.100 С, охлаждают до 10-30 С, отстаивают и из Аналогично примеру 1 получаютобрайющегия" нйжнего отстоя выделяют твер 15 монохлорамин (акт.хлор 26,0%, светопро.дый целевой продукт, пускание 94,2%);П ри"ме "р1.Из 295 г"отмьпого"от со- сульфон (10,3 г, выход 94,5%).лей аммония 4-хлорбензолсульфамида", содержа- ,П р и м е р 7. Из 200 г отмытого отщего 85% 4-хлорбензолсульфамида, 3,7% 4,4-солей аммония 4.хлорбензолсульфамида, содер..дихлордифенйлсульфона, 3,2% бис-(4-хлорбен о жащего 65% 4-хлорбензолсульфамида, 23,1%золсульфо)имида, 5,1% влаги и 830 г 10%-ной 4,4-дихлордифенилсульфона, 6,2% бис. (4-хлор 11 аОН, в стеклянном реакторе с мешалкой при бензолсульфо)имида, 4,8% влагЪти 390 гкомнатной температуре готовят 24"26%-ный 10%-иой йаОН, в стеклянном реакторе с мешал-.раствор сульфона в 10%-ной щелочи (раст. кой при комнатной температуре готовят 25%вор А) "" -"25 ный раствор сульфона в 10%-ной МаОН, ПолуРаствор, А нагревают при 75 С 60 мин, ченный раствор нагревают при 90 С 30 мин,охлаждают до 25 С и затем отстаивают 1 ч, охлаждают до 20 С и отстаивают 30 мин." Верхний слойдля возвращениявстадию"синте- Верхний слой сливают, укрепляют 42%-нымза хлорамина сливают, укрепляют 42%-ной каустиком до концентрации щелочи 18.20%,щелочью до концентрации щелочи до 18-20% ЗО Полученный раствор хлорируют до остаточнойи хлорируют до образования монохлорамина. щелочности 1,8%. Полученный монохлораминСодержание активного хлора в монохлорамиие имеет содержание активного хлора 26,(В и%-ноЮ водного раствора монохлорамина . Нижний слой переносят на вакуум-фильтр,(светопропускание) равно 30,1%.; з 5 твердый остаток промывают 150 мл водыТвердый остатокнижнего слоя после отде (температура 98 С), получают сульфон-сырецтения, на вакуум-фильтре промывают 50 мл с т.пл. 146,7 С в количестве 43,4 г (выходводы (температура 95 С) и сушат при 100 С . 94%). После перекристаллизации из изопропи 2 ч.Вьщелено 86,7 г сульфонасырца(вътход 80%). лового спирта т.пл. сульфоиа 148,7 С,В следующих примерах показаю"-вттияние 40Формула изобретения" времени и температуры нагреванияП р и м е р 2. Раствор А нагревают при Способ выделения 4,4-дихлордифеитптсуль 70 С 90 мин, охлаждают до 25 С и отстай- фона иэ 9- 6%-иого раствора 4-хлорбенэол.вают 1 ч, Затем, проводя ойерации, опйсаййьте сульфамида в 10-18%-ной щелочи, содержащегов примере 1, йолучаЮт45 4,4-дихлордифенилсульфон и натриевую сольмонохлорамин (акт. хлор 25,2%, Светопро- бис- (4-хлорбеизолсульфо)имида, о т л и ч а .пускание 29,8%);,ю щ и й с я тем, что, с целью упрощениясульфон (8,8 г, выход 81%).процесса, исходный раствор последовательноП р и м е р 3. Раствор А нагревают "при нагревают до 70-100 С, охлаждатот до 10-.85 С 10 мин, охлаждают до 25 С и отстаива. р 30 С, отстаивают и из образующегося нижнегоют 30 мин. Аналогично примеру 1 получают отстоя выделяют твердый целевой продукт.монохлорамин (акт. хлор 26,1%, свето. Источники информации,пройускание 94;5%);" - .- принятые во внимание,при экспертизесульфон (10,1 г, выход 93%), 1. Регламент производства хлораминовП р и м ер 4. Раствор А нагревают при у "ХБ" Ио 370.74, 21.11.74,85 С 20 мин, охлаждают до 20 С и"отстайва.2. Авторское свидетельство СССР Мф 448176,ютч. кл, С 07 С 143/8, 1972 (прототип),191 ИЙПЙ Заказ 10155/17 Тираж 495 ПодписноеФилиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4: -