Способ получения фениловых эфиров ароилуксусных кислот

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советски аСоцивпистическихРеспублик пи 719997) Дополнительн т. сеид-ву(2) 2570939/2322)Запале М, Кл.С 07 С 69/9С 07 С 67/00 вки М инением пр ретвавей канвтет СССР(23) Приоритет зобретениа ытвя 5,0380, Бюллетень М вания описания 05.03.80Ф(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛОВЫХ ЭФИР АРОИЛУКСУСНЫХ КИСЛОТ Изобретниловыхрмулы Белью изобретения явля процесса и повышение вых дукта,Поставленная цель достигается пр мым способом, отличительной особе о ого является то, что 5-арилфур ергают взаимодействию с ф ехином в среде кипящего абется упрощениеода целевого про едлагаенностьюандионыенолом илиолютного р2,3 подве пирокатх бензола.Схем Он О/с с,1О е В - Н СНз ОСНз В 1 - Н, ОН, 3е относится к способу получения Недостатк пров ароилуксусных кислот общей многостадийнпродукта. где В - Н, СНз, ОСНз,котВ,- Н, ОН,которые могут быть использованы в качествисходных веществ для синтеза лекарственньпрепаратов и комппексообразований.Известен способ получения фенилового.эфира ароилуксусной (бензоилуксусной) кислоты, заключающийся в том, что фенилбромэти 15нилкетон подвергают взаимодействию с фенолом,полученный раствор охлаждают до -30" С и к не.му прибавляют фенолят натрия. Реакционнуюсмесь перемешивают при этой температуре0,5 ч, выливают в воду и экстрагируют эфи.ром, Эфирный экстракт сушат Мд 304. Раство.ритель отгоняют, остаток перегоняют в вакуу- гдме. Выход около 75% 11. известного способа являются и невысокий выход целевого719997 4пирокатехина получают 2,6 г(93%) продуктас т,пл, 97-98 С (толуол),Найдено, %: С 67,3; Н 5,2С 15 г 114 О 5Вычислено,%: С 67,2; Н 4,9.П р и м е р 4. Фениловый эфир п.метил.бензоилуксусной кислоты.Аналогично из 1,5 г (0,008 моль),5.п.метилфенилфуран,3-диона и 0,75 г (0,008 моль)10 фенола получают 1,95 г (94,6%) фениловогоэфира п-метилбензоилуксусной кислоты ст.пл. 78-79 С (гексан).Найдено,%: С 75;5; Н 5,4С 1: 611 4 ЬэВычислено,% С 75,6; Н 5,5.Эффективность предлагаемого способа посравнению с известным заключается в значи.тельном упрощении процесса и повышении выхода целевого продукта. где Я - Н, СНэ,.ОСНэ;.В 1 - Н, ОН,ЗБ отличающийся тем,что,сцельюупрощения процесса и повышения выхода целе.вого продукта, 5-арилфурандионы общей форму- лы ИИПИ Заказ 10155/17 аж 495 дпнсн Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектн 3Целевые продукты представляют собойустойчивые кристаллические вещества белогоцвета, растворимые в спирте, петродейномэфире, бензоле, толуоле.Строение синтезированных соединений до.казано данными элементного анализа и ИК-,УФ, ПМР - спектроскопии. Ф-спектры(ИЯ.20, вазелиновое масло) содержат полосыпоглощения 1676 см(кетонный карбонил),1770 см" (сложнозфирньп 1 карбонил) и вслучае о.оксифениловых эфиров ароилуксусиых кислот валентные колебания гидроксилапроявляются в виде широкой полосы с максимумом около 3400-3330 см .В спектре ПМР о-оксифенилового эфираи метоксибензоилуксусной кислоты (РС 60,дейтероацетон) присутствует синглет при3,88 м,дсоответствующий трем" фотоны,п-метоксигруппы фенильного ядра, а такжесинглет при 4,45 мд., соответствующий 20двум протонам метиленовой группы. п-Замещенное ароматическое ядро проявляетсй в видедвух дублетов с центрами при 8,15 и 7,95 м.д.,четыре протона о-оксизамещенного фенильногозаместителя проявляются в виде группы сигналов с центром 7,08 м,д.П р и м е р 1. Фениловый эфир бензоилуксусной кислоты.Смесь 1 г (0,006 моль) 5-фенилфуран.23-диона и 0,54 г (0,006 моль) фенола в 15 мл зоабсолютного бензола нагревают при кипении3 ч. После испарения растворителя получают1,24 г (90,6%) фенилового эфира Ьензоилук.сусной кислоты, т.пл. 44.45 С (петролейныйэфир) .Яайдейо, %: С 75,1; Н 4,9С 5 Н 12 ЬэВычислено,%: С 75,0; Н 5,0.П р и м е р 2, о.Оксифениловый эфирбензоилуксусной кислоты. 40Смесь 2 г (0,0115 моль) 5-фенилфуран.2,Х.дона и .1,25 г (0,0115 моль) пирокатехина в 50 мл безводного бензола нагревают прикипении 2 ч. После испарения растворителя получают 2,7 г (97%) продукта с т. пл. 84-85 С(толуол),.Найдено,%: С 703; Н 4,4.С 1 5112 О 4,Вычислено,%: С 70,3, Н 4,3,П р и м е р 3. о-Оксифениловый эфир,аи-метоксибензоилуксусной кислоты.Аналогично из 2 г (0,01 моль), 5.п.метоксифенилфуран -2,3-диона и 1,1 г (0,01 моль) Формула изобретения Способ получения фениловых эфиров ароилуксусных кислот общей формулы где й имеет указанное значение,подвергаю 1 взаимодействию с фенолом или лирокатехином в-среде абсолютного бенэола принагревании до кипения.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Верещагин Л. И, и др. Поведение галогекацетиленовых кетонов и кислот в реакцияхс нуклеофильными реагентами. ЖФХ, 1973,9,3, 506-511.