Способ получения метиловых эфиров трикарбоновых кислот

Номер патента: 719996

Авторы: Лапкин, Сайткулова, Фотин

ZIP архив

Текст

. С 07 С 69/34 С 07 С 51/56 с присоединением заявки МВеудерстеееай кевитет СОВР дв делим изебретений н етхритий(53) УДК 547.46- -05 07( 088,8) Дата опубликования описания 09,03,80 И, И, Лапкин, ф, Г. Сайткулова и В. В, фотин(72) Авторы изобретения Пермский ордена Трудового Красного Знаменигосударственный университет им, А. М, Горького(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВЫХ Э .ТРИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ вс(соосн,) 1Изобретение относится к области органического синтеза, конкретно к новому способу получения метиловых эфиров три карбоновых кислот общей формулы где В-СИь,СиИ,С,Н, которые яв ляются полупродуктами в производстве,пластификаторов, эпоксидных и алкидныхсмол 1, биологически активных соеди 1 Онений 2, присадок к смазочным маслам.Известны способы получения указан .ных соединений взаимодействием Йа-ма,лонового эфира с метиловым эфиром хлор15муравьиной кислоты 31,Выход продукта реакции 40-42%. Продолжительность процесса 7 ч. Синтезмногостадийный ( приготовление суспензия натрия, получение Иа-производного,получение целевого продукта) и не простпо технике выполнения. Окисление метиловых эфиров гексагидробензойной илигексагидрофталевой кислот кислородом 2опри температуре свыше 100 С проводят в колонке в присутствии нафтенатов меди и хрома, Затем реакционную смесь обрабатывают петролейным эфиром. Продук ты, нерастворимые в петролейном эфире, представляют собой смесь, состоящую в основном из монометилового эфира 2-кар боксиадипиновой кислоты и диметилового эфира метантрикарбоновой кислоты. Этерифицируя их метиловым спиртом в присутствии хлористого водорода, выделяют ректификацией триметиловые эфиры метантрикарбоновой и 2 карбоксиадипино вой кислот с выходом 44 ч 36% соответственно 141Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения, например, триметилового эфираэтан,1,1-арикарбоновой кислоты взаи модействием иодистого метила с метиловым эфиром натрий-метантрикарбоно. вой кислоты при нагревании на водяной бане в среде диоксана с последующим9996 4 15 55 3 71упариванием реакционной массы и выделением целевого продукта. Процесс проаолжается в течение 13 ч 5.Недостатками способа являются многостааийность, алительность процесса,а также труднодоступность исходных реагентов,Цель изобретения заключается в интенсификации и упрощении процесса.Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения метиловыхэфиров трикарбоновых кислот общей форКС(СООС.Н )где Р-СИ,СИ,СИ, взаимодействиемметилового эфира аС-бромкарбоновой кис-,лоты общей формулы,Ь 1 НИ) СООСНгде Р-СН,С,34,СЯ, с хлорметоксиформиатом в присутствии цинка при мольном соотношении исходных реагентов1:1;1,5-1,7 соответственно в среде бенозола при 70-90 С; Процесс продолжается в течение 1 ч,П риме р 1. В колбу с цинком( 0,3 гат) в абсолютном бензоле вносятпо каплям при постоянном перемешивании смесь метилового эфира С -4 ромпропйоновой" кислоты и хлорметоксиформиата(по 0,2 моль) Реакцию инициируют нагреванием. По окончании прибавления исходных продуктов кипение реакционнойсмеси подаерживают еще 30 мин. Затемсодержимое колбы охлаждают, промывают 10%-ной НС 1, воаой, 5%-ным воднымраствором брома до прекращения обесцвечивания, водой, раствором соды иснова водой ао нейтральной реакции среаы. Органический слой сушат над безводным сульфатом натрия. После отгонкирастворителя проаукт очищают перегонкой в вакууме, Для полученного метилового эфира этан,1,1-трикарбоновой кислоты найдено: выход 55%, т кип.103-104 С 5 мм рт. ст.4, -1,1961,0-1,4322, Мй -44,30 Мй вычислено 44,11).Найдено, %: С 47,18; Н 5,71,С И 10 "Вычислено, %: С 47,06; Н 5,88,П р и и е р 2. Смесь метиловыхэфиров я-броммасляной и хлормуравьиной кислот (по 0,2 моль) прикапывают вколбу с цинком (0,35 гфат) "в абсолютном бензоле. Для начала реакции смесьйодогревают. Кипение реакционной смесипосле прибавления исходных веществ поддержйвают еще в течение 30 мин. Да"лее, содержимое колбы охлаждают, про 5 0 20 25 зо 4 О 45 мывают 10%-ной НСЮ, водой, 5% нымвоаным раствором брома до прекращенияобесцвечивания, водой, раствором соды,снова водой до нейтральной реакции среды. Продукт экстрагируют бензолом. После сушки бензольных вытяжек и отгонкирастворителя продукт, очищают перегонкой в вакууме, Для полученного метилового эфира пропан,1,1-грикарбоновойкислоты найдено: выход 51%, т.кип.105-106 С/4 мм рт.ст.; 3,1,1671;Ов = 1,4377; МЙ = 49,06 (М вычисленоно 48,72).Найдено, %: С 49,39; Н 6,31Вычислено,%: С 49,54; Н 6,47.П р и м е р Я. онкоизмельченныйцинк (0,3 г;ат) вносят в колбу и покрывают слоем абсолютного бензола. Тудаже по каплям при постоянном перемешивании прибавляют смесь метиловых эфиров . -бромвалериановой и хлормуравьиной кислот (по 02 моль). Взаимодействие инициируют непродолжительным нагреванием реакционной массы, после чего,регулируя поаачу исходных продуктов,подаерживают самопроизвольное кипениеее, По окончании прибавления исходныхкомпонентов кипение реакционной смесиподдерживают еще в течение 30 мин.Затем, после охлаждения ее, промывки10%-ной НС, водой, 5%-ным воднымраствором брома до прекращения обесцвечивания, водой, раствором соды, снова водой до нейтральной реакции среды,продукт извлекают бензолом и вытяжкисушат над прокаленным сульфатом натрия.После оггонки растворителя продукт очищают перегонкой в вакууме. Для полученного метилового эфира бутан,1.,1 трикарбоновой кислоты Йайдено: выход52%, т.кип, 112-114 С/5 мм рт, ст,;б д 1,1354; л= 1,4371, МЙ =53,60(МК вычислено 53,34).,Найдено,%: С 51,81; Н 7,01.Со Н 606Вычислено,%: С 51,72; Н 6,90.В результате гидролиза 10%-ной КОНвыделена пропилмалоновая кислота ст. пл, 94-95 С. В ИК-спектрах аля полученных соединений наблюдается широкая интенсивная полоса поглощения в области 1 750- 1730 си. ПМР-спектры приведены в таблице.719996 СН С (СООСН ) 3,82 Н СН,-С (СООСН 3), 3,82 Н -СН- СН -С(СООСН ) 3,82 1,67 1,05 95 оставитель Е. УткинаТехред Н, Ковалева Корректо Редактор Е. Харин селовскяя/49 Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий 35, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 ПП "Патент, г, Ужгород, ул. Проектная,элиа Химический сдвиг мультиплетного сигнала протонов группы СН в пропильном 15 радикале не приведен, так как сигнал пло1. хо выражен из-аа перекрывания с сигналом протонов концевой СН, группы. Соотношение интенсивностей сигналов протоносодержащих групп находится в соот ветствии с числами протонов, входящих в эти группы.Эффективность предлагаемого способа по сравнению с известным заключает. ся в упрощении процесса (сокращение 25 времени синтеза, использование легкодоступных исходных соединений),формула изобретенияСпособ получения метиловых эфиров трикарбоновых кислот общей формулыКС(сООс.н )где В-СН,СИ,С,ц, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью интенсификации и упрощения процесса, взаимо 35 действию подвергают метиловый эфир( -бромкарбоновой кислоты общей формулыЬрСН)СООСНгде Р-СН,СН,СН с хлорметбксиформиатом в присутствии цинка при мольном соотнойении исходных реагентов1:1:1,5-1,7 соответственно в среде бензола при 70-90 С,оИсточники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Австралии % 285785,кл. С 07 С В 01, опублик. 1970.2. Патент ВеликобританииМ 976594, кл. С 2 С, опублик, 1963. Синтезы органических препаратоМ., ИЛ, 1949, т, 2, с. 471.4. Авторское свидетельство СССРМ 187759, кл, С 07 С, 1965.5, Н.Войта, .Напеф. СИет. Ьеф.,Ч,99,-5

Смотреть

Заявка

2588317, 13.03.1978

ПЕРМСКИЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМ. А. М. ГОРЬКОГО

ЛАПКИН ИВАН ИВАНОВИЧ, САЙТКУЛОВА ФЛЮРА ГИЛЬМАНОВНА, ФОТИН ВЛАДИМИР ВАСИЛЬЕВИЧ

МПК / Метки

МПК: C07C 69/34

Метки: кислот, метиловых, трикарбоновых, эфиров

Опубликовано: 05.03.1980

Код ссылки

<a href="https://patents.su/3-719996-sposob-polucheniya-metilovykh-ehfirov-trikarbonovykh-kislot.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения метиловых эфиров трикарбоновых кислот</a>

Похожие патенты