Способ получения эфиров 2-бензоил-4н-6фенил-1, 3, 4 оксадиазин-5-дитиофосфорной кислоты

".ыййМейывФМ Ф д ., :;-,Ф.:.ъ") Оп ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(61) Дополнительное к ает. сеид-ау(22) Завалено 04,11.76 (1) 2417653/23-04с присоединением занеки Ио -(51)М. Кл. С 07 Г 9/165С 07 Р 273/04 Государственный комитет СССР ноделам изобретений н открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ 2-БЕНЗОИЛН-б-ФЕНИЛ,3,4-ОКСАДИАЗИН- ДИТИОФОСФОРНОЙКИСЛОТЫ кислоты этим способом полученыне были.Эфиры 2-бензоилН-б-фенил,3, 4- -оксадиаэин-дитиофосфорной кислоты предлагаемым способом получают взаимодействием стехиометрических количеств, диалкилдитиофосфорной кислоты и цианистого бензоила при 15-25 С. Изобретение относится к областихимии фосфорорганических соединений, а именно к способу полученияновых фосфорорганических соединений - эфиров 2-бензоилН-б-фенил,3, 4-оксадиазин-дитиофосфорнойкислоты общей формулын 2 ГФо)Р-Ю М а (г).х06 Н 5-1 С-С-,н,0.где Н -метил или изопропил,которые могут найти применение в качестве биологически активных соединений - гербицидов, инсектицидов,лекарственных препаратов.Фосфорсодержащие производные оксадиаэинов формулы 1, их свойства и 20способ получения в литературе неописаны.Известен способ получения 1,3,5-триазинов тримеризацией нитриловпод действием катализаторов кислого 25характера, например треххлористогоалюминия, хлорсульфоновой или соляной кислоты 1 .Однако эфиры 2-бензоилН-б-фенил,3, 4-оксадиазин-дитиофосфорной 30 Предлагаемым способом можно получить новый тип производных кислот фосфора с потенциальной биологической активностью н расширить ассортимент как фосфорорганических, так и гетероциклических соединений. Для получения, эфиров 2-бензоил- -4 Н-б-фенил,3,4-оксадиазин-дитиофосфорной кислоты дитиофосфорную кислоту добавляют при комнатной температуре к двукратному количеству цианистого бензоила с такой скоростью, чтрбы температура реакционной смеси не превышала 45-50 С. После выдерживания реакционной смеси при комнатной температуре в течение суток выделившийся осадок отделяют фильтрованием и перекристаллиэовывают,(71) Заявитель казанский ордена трудового красного знамени государственный университет им. В.И,Ульянова (Ленина),702026 Формула изобретения Составитель М.КрасновскаяТехредЛ;Алферова Корректор Т,Скворцова Редактор Т,Шарганова Заказ 7535/27 . Тираж 513 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Гаушская наб., д. 4/5Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Строение продуктов подтверждаютданными ИК-, УФ-, ЯМР Р-, ЯМР СЯи ЯМР Н-спектроскопии-",ИК-спектр, см .: 525(Р-Я), 660(Р-Я),1000-1050(Р-О-С), триплет 1595, 1620,1650 (С, С=И, С=О), 3270 (МН) . 5ЯМРР - спектр (диметилформамид),м.д,. - 98 (при В -СН) и -80 (приВ - изо - СНО),ПМР-спектр, м.д.: 7,93 (Н), 7,37,6(мультиплет фенильных протонов),3,77 (СН Одублет), 1, 43 (Снв изо-.-СзН О, дублет), 4,83 (СН в изо-С Н 10 мультиплет) .Уф-спектр:Л с, 280 нм (1,3,4-оксадиазин) . . 15П р и м е р 1. Получение 0,0-диметил-Я-(2-бенэоилН-б-фенил,3,4-оксадиазин) -дитиофосфата.К 5,24 г (0,04 моль) цианистогобензоила медленно по каплям добавляют при перемешивании и 15-25 С 3,16 г(0,02 моль) диметилдитиофосфорнойкислоты поддерживая температуруне выше 40-45 С, выдерживают прикомнатной температуре сутки, кристаллы отделяют фильтрованием и пере- .кристаллизовывают из изопропиловогоспирта. Выход 4,12 г (49), т.пл.174-175 фс,Чистоту определяют методом ТСХна пластинках Я 1 фцйоВ. Нт 0,28 (бензол-ацетон, 1:2)Найдено, Ъ: С 51,40; Н 3,93;В 6,37; Р 7,69; Я 15,18.Вычислено, Ъ: С 51,42; Н 4,04;И 6,67; Р 7,38; Я 15,23.35П р и м е р 2. Получение 0,0-дииэопропил-Я-бенэоиЛН-фенил,3,4-оксадиазин) -дитиофосфата. К 6,55 г (0,05 моль) цианистогобензоила добавляют при комнатнойтемпературе 5,35 г (0,025 моль)диизопропилдитиофосфорной кислоты,Смесь разогревается до 50 С. Послесуточного выдерживания кристаллыотделяют Фильтрованием и перекристаллиэовывают из бенэола, Выход4 9 г (42%), т пл. 154 155 С; Н 0 24(ВО)2 Р 8- С1 1С 6 Н 5-С С - С-С 6 Н6 5 где Н - метил или иэопропил,заключающийся в том, что диалкилдитиофосфорную кислоту подвергаютвзаимодействию с цианистым бенэоиломпри стехиометрическом соотношенииреагентов и температуре от 15 до25 СИсточники информации,принятые во внимание при экспертизе1, СЬ . гцпйшап, 6 .Хе 1 зе, Я .ЯеЫе,бЬет Йей Месйап 1 зшцз Йег Ро 11 щег. -за 11 оп акоп ИНг 11 еп гц 1,3,5-Тг 1 аг 1 пе, Аппа 1 еп Лег Сажеюе, 1952, 577,Я.77.