Способ получения сложных эфиров жирных кислот

союз советскихсоциАлистическихРЕСПУБЛИК 12 Р 7/ ОПИС К ПАТЕНТУ нологический институтнности, Е.В.Крюка ельство СС 67/08, 198 интез сложн оощю ф зз. 3 есйпо 1 ых эфировиксирован, 92,ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕведомство ссса(71) Московский тепищевой промышле(56) Авторское свидМ 1070136, кл. С 07Кпеэ В,З. и др.олеиновой кислотыной липазы, Ееи. ЮМ 4, 169-172. Изобретение относится к биохимическому синтезу органических веществ, в частности сложных эфиров жирных кислот.Целью изобретения является упрощение способа получения сложных эфиров жирных кислот С 1 з-С 16 насыщенных, моно-, ди- и три- ненасыщенных под действием растительной липазы. Это достигается тем, что в способе получения сложных эфиров жирных кислот, включающим этерификацию жирных кислот спиртами путем их сме.- шивания и выдержки с использованием в качестве катализатора липазы и выделение целевого продукта, отличием является то, что в качестве источника жирных кислот используют просяную муку. в качестве спиртов - высшие жирные спирты фракции: С 16-С 20, этерификацию осуществляют при соотношении просяной мучки и спиртов 1:0,16-1:0,32, выдержку проводят в течение 5-45 суток, а выделение целевого продукта(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯЭФИРОВ ЖИРНЫХ КИСЛОТ(57) Изобретение относится к биохимическому синтезу органических веществ, в частности сложных эфиров жирных кислот, Сущность изобретения: в способе получения сложных эфиров жирных кислот смешивают просяную муку с высшими жирными спиртами фракции С 16-С 20 в соотношении 1;0,16 - 1,0,32. Полученную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 5-45 сут, и подвергают обработке органическими растворителями. Высшие жирные спирты могут быть добавлены в виде гексанового раствора (соотношение просяной мучки и гексана 1:0,5), 1 з.п. Ф-лы, 1 табл.,осуществляют органическими растворителями, Отличие является также то, что высшие жирные спирты фракции С 16-С 20 наносят на просяную мучку из раствора в гексане в соотношении 1:0,5.Использование просяной мучки - отхо- С) да крупяного производства, состоящего из ОЬ частиц зародыша, крахмалистой пыли; облом- а , ков плодовых и семенных оболочек, обуслов- ) лена высоким содержанием липидов (до 20 О О на абсолютно сухое вещество), из которых40 приходится на долю свободных жирных кислот, Жирно-кислотный спектр липи;дов просяной мучки представлен кислотами 6 д с числом углеродных атомов от 13 до 18, насыщенными, моно-, ди- и триненасьцценными, Преобладающими кислотами являются пальмитиновая С 16:0 (6,8, олеиновая С 18:1 (22,7,4) и линолевая С 18:2 (67,4%).Смешивание просяной мучки и высших жирных спиртов С 16-С 20 в указанном соот 1806196вым продуктом 40Формула изобретения 1. Способ получения сложных эфировжирных кислот, включающий этерификацию жирных кислот спиртами путем их смешива 45 ния и выдержки с использованием в качестве катализатора липазы и выделение целевого продукта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с цель 1 о упрощения процесса, в качестве источника жирных кислот используютпросяную мучку, в качестве спиртов - высшие жирные спирты фракции С 16-С 20, этерификацию осуществляют при соотношении просяной мучки и спиртов 1;0,16-1:0,32, выдержку проводят в течение 5-45 сут., а выде 55 ление целевого продукта осуществляюторганическими растворителями.2,Способпоп 1,отличающийсятем, что высшие жирные спирты фракции С 16.С 20 наносят нэ просяную мучку из расрительно могут быть рвстворены е гексене творе в гексене в соотношении 1,0,б,ношении обусловлено необходимостью достикения максимального количества сложных эфиров. При соотношении просяной мучки и спиртов менее 1:0,16 количество синтезированных эфиров оказывается на 15-20 бу 6 ниже оптимального. Увеличение количества спиртов сверх соотношения 1.0,32 не приводит к увеличению содержания эфиров.Выдержка реакционной смеси в течение 5-45 суток обусловлена полнотой образования сложных эфиров. Продукт, получаемый в результате Ферментативной реакции этерификации .по предлагаемому способу, помимо основного компонента - сложных эфиров содержит также свободные жирные кислоты и жирные спирты, Количество этих веществ зависит от срокэ выдержки реакционной смеси (таблица). Продукт аналогичен по своему составу и свойствам широко используемому в различных отраслях промышленности животному воску ланолину, представляющему собой смесь высших жирных кислот, высших жирных спиртов и их эфиров. Варьируя время выдержки реакционной смеси от 5 до 45 суток можно получить продукт, чрезвычайно близкий к ланолину.Обработку смеси органическйми растворителями после выдержки проводят с целью получения концентрата сложных ,эфиров.Твердые высшие жирные спирты перед нанесением на просяную мучку необходимо растворить в каком-либо растворителе, например, в гексане. Исследовали различное соотношение просяной мучки и гЕксана: а) растворения спиртов брали минимальное количество растворителя, достаточное для смачивания мучки (просяная мучка: гексан = 1:0,5); б) использовали явный избыток гексана.1:1); в) использовали произвольное количество гексана сверх минимального и после нанесения на мучку отгоняли на вакуумном роторном испарителе (1:О), Установлено, что скорость синтеза сложных эфиров высших жирных спиртов и жирных кислот не зависит от того, в каком количестве гексана растворены спирты перед нанесением на мучку. Поэтому с точки зрения снижения энергозатрат и расхода реактивов, а также упрощения технологии наиболее рациональным является использование гексана в количестве, достаточном для смачивания мучки, т,е. 1:0,5.Способ осуществляют следующим образом. Смешивают просяную мучку с высшими жирными спиртами С 16-С 20 в соотношении 1:0,16-1;0,32. Спирты предва(соотношение просяной мучки и гексана1:0,5), Смесь тщательно перемешивают ивыдерживают при комнатной температурев течение 5-45 суток. Полученную смесь5 подвергают обработке смесью хлороформэтанол (2:1) с целью извлечения липидов,Растворитель упаривают на вакуумном роторном испарителе. Процесс синтезасложных эфиров контролиру 1 от методом10 тонкослойной хроматографии на пластинках иСилуфоли (ЧСФР) в системе растворителей гексан - диэтиловый эфир - уксусная .кислота (80:20:1) по количеству Фракций свободных жирных кислот, сложных эфиров и15 высших жирных спиртов,Использование данного способа посравнению с известными позволит упростить получение сложных эфиров высшихжирных спиртов и жирных кислот за счет20 использования в качестве сырья для синтеза внутриклеточных жирных кислотпросяной мучки без их предварительноговыделения, а также за счет использованиявнутриклеточного фермента без его предва- .25 рительного выделения из мучки и иммобилизации на инертном носителе.Способ позволяет синтезировать продукт с регулируемым составом и свойствами, близкими к природным воскам,в30 частности, к ланолину. Продукт содержитбиологически активные вещества просяной.мучки, что очень ценно при йспользованиив парфюмерной промышленности. Так, синтезированный продукт содержит витами 35 нов: В 1 - 0,95-2 мгоу 6, В 2 - 0,45-0,62 мг%,РР - 235-8;75 мгоь, Содержание каротиноидов достигает 35 мг/ Оставшийся послеэкстракции шрот является ценным кормоао зх аБ3 со йЭ ос р О -йо о с х о .с Я Е кГ Щ а 6 Ф Е 2 , Ж БФ Х о К о х х о 3 ь :т Щ Ф а ф о с 2 : ;щ с Щ - с о Я х х о 2а о ж л в сб л с м с 3 о о - о в - сч сч о еще ещф еще с о ещф ащщ еще сайф сч мм в 3 м ол сч м 3 1 й м с в в с фщ о вв о счмм с м лфл сч с с ос с с ссч с о с о щ ф м о сч ф л л сч в в о в в в о о ос в л . с м м м м сч м. ф в сч в о с к) счс в се. сч о с м вл оо о м т л вщ о . л в э с ссч л в с о ф со сч вв л о. ы) сос О Ф СЧ О О фФ С 3 С 1 фсч мщ ф" с 3 сч сч сч сч о оооооооо Ж О з Ох О О"авхх о э х л аззах к аЗ Е хс ф х с х - а х 3 с с з сС со Д хзо х 2 ссао сс сх о,3 оЯ 2 аавэ о й Сс а Я с с