Способ получения алкил-ди-(хлоралкил) фосфатов с разноименными хлоралкильными радикалами

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(51 аявки Мо рисоедииеиие 7 Р 9 осударстненный комитет СССР по делам изобретений и открытий(53) УДК 547. 26 1118 . 0 7 (088, 8 Опубликовано Дата опублик 5.12,79, Бюллетень М ания описания 08.1 2.7 72) Авторы изобретения н Близнюк, Л.В, Чверткина, З,Н, Кваша и Б,Я, Чверткин о-и опатологи Всесоюзный льский инст ова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ-ДИ- (ХЛОРАЛКИЛ) ФОСФАТОВ С РАЗНОИМЕННЫИИ ХЛОРАЛКИЛЬНЫМИ РАДИКАЛАМИ 2 рисут а гал на ил к областисоединений,ния новых ов с разно"адикалами Изобретение относится химии Фосфорорганических а именно к способу получ алкил-ди-флоралкил)фосфа именными хлоралкильными общей Формулы Се - А - оможет бытьалкил-диноимен ными.тся полу- ралки л)фос" льныгд ется предсоедине 5 РОКсе-л-остен соралк алкильействи кислот 1,3-алки ен или х де епособ получе ил)фосфатов с ными радикала я хлорангидри ы с окисямиа ния алкил одноиме ми путем дов фос- лкиленов ралкилен лючающимФосфаталифаилена;2-3 влизато с в том, подв ер ческим при мо присут СН, - СНЕГдород, алкил, х ир- или Вкоторыекач ествнов, пртопливувеществИзве"ди- (хлми хлорвзаимодФорнойформулы 1,2- или 1,3-алкилен С-С 1,2-алкилен или -хлоралки лен С-С;алкил СФ -Сь.могут найти применение в пластификаторов, антипиресадок к смазочным маслами и физиологически активных бром-замещенный алкил, ввии в качестве каталиэатосодержащих соединений титциркония 1.Однако этот способ неиспользован для получения-(хлоралкил)фосфатов с рами хлоралкильньки радикалаЦелью изобретения являчение новых алкил-ди-(хлоФатов с разноименными хлорами радикалами,Поставленная цель достилагаемым способом получениний формулы 1,2- или1, 2-алкилС 1-са;- алкил С С, закчто хлоралкилдихлоргают взаимодействиюспиртом и окисью альном соотношении 1:твин в качестве ката. 1 четыреххлористого титана при температуре 20-60 е С,бф-А"-ОРб В, + ВОН+ гЛ- О."10где А, А и Й имеют указанные вьпае/значения,ПроцесС по предлагаемому способупроводят смеаением"реагентов при20-40 фС с последующймнагреваниемреакционной массы при 40-60 ОС, Контроль за течением и.завершением реакции осуществляют по изменению содержанияангидридного)хлора в реакционной смеси.Целевые продукты получают с высоким выходом и выделяют обычными приемами, при этом по степени чистотытехнические продуктй"не отлй 1 аютсяоФ перегнанных. В связи с"этйм"дляпрактических целей целесообразно ис. 20поЛьзбвать технические йродукты, .Исходные хлоралкилдихлорфосфаты"могут 6 ыть получены различными способами; в частности реакцией треххлористого фосфора, соответствующе"гогликоля и хлора 2) .П р и м е р. Получение этил-хлорэтил-хлоризобутил фосфата.К смеси 0,05 г моль 2-хлорэтилдихлорфосфата и 1 капли (0,1= " 300,2 моль.Ъ) четыреххлористого титанапри перемешиваний и температуре 2040 фС прибавляют 0,05 г-моль абсолют- Його" метанола, а затем 0,13 г-моль окиПроцесс получения этих соединений выражаетсяследующей схемой: Й-А Р 0 В+ ИО-Я, - ЯЕЕ-Л- О 0 си бутилена,2Смесь перемешиваютопри 40-60 С до отсутствия ангидрид- ного хлора в реакционной массе (от 3 до 12 ч в зависимости от температуры). Летучие вещества удаляютв вакууме при 110-110 С/10-15 мм рт,сти в остатке получают елевой продукт, 1 1,4530; Й 1,2569;М 8) найд. 60,1; МН 1) выч. 60,9, Выход 98. Т. кип, 153-156 ОС/1,5 мм рт,стДанные элементного анализа и некоторые свойства полученного соединения представлены в табл. 1 и 2,На газожидкостной хроматограмме технического продукта наблюдается один пик, Масс-спектр вещества под-. тверждает его строение, (Исследование производили на газовом хроматографе - масс-спектрометре СКВ) .Аналогичный результат получен при мольных соотношениях 2-хлорэтил 4 йМлорфосфата, спирта и окиси бутилена,2 11.2 и 1:1:3. Однако в первом случае реакция завершалась за 30 ч. В аналогичных условиях получаютдругие вещества, выход и некоторыесвойства которых приведены втабл, 1 и 2,м с г лч о сР .м н н1 Н Ц ч гч 1. Н Ц 63 1 н Хх но не лоэх Гч.1 4 1 О"чЧ о о е Ч .оО х х 30 О до ае оо оцОЕ М цц х- онч а сч , 1 о а цо хоН 1о хЛ.Е Р й е о. о ч сч М м О о Щ ж л о о О Р фф о о ЮГ 1 а.ь .1 О 4 Э Ф т) ц м н с Гч 43оцо же Н 1 Е й Я а и ос 1 а х - 1 а ч 0ЦХ М М н Ц 1 Н 1 ХЕ н о Л 0 а э оц3 х - о ч а 1а ко н х Х о1 1ч о о о О 3 3 су в 3 в Л ф м м ч ОЪ ЛФ вФс л Ч о о Л Лбв Су м Л с с702025 Составитель М, КрасновскаяЪПЖПЛ" --Щ 111 ароши Редактор С. Лазаевва ЮФфмйй Заказ 7535/27Тираж 513 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва ЖРа шская наб. , 4 5Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Формула изобретенияСпособ получения алкил-дИ-(хлоралкил)фосфатов с разноименными хлор.алкильными радикалами общей формулысе-д-оСЕ-д- О Р 0"огде А - 1,2- или 1,3-алкилен С -С 1А - 1,2-алкилен или -хлоралкилен Су-С 41В - алкил С 1 -СЬзаключающийся в том, что хлоралкилдихлорфосфат подвергают в заимодействию с алифатическим спиртом и окисьюалкилена при мольном соотношении1:1:2-3 в присутствии в качестве катализатора четыреххлористого титанапри температуре 20"60 С,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1.Патент СЫА М 2610978,кл260-461, опублик . 1952,2, Авторское свидетельство СССР9 488823, кл, С 07 7 9/14, 1974,