Способ получения 9-метилкарбазолилуксусных кислот

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕДЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик в 696017(22) Заявлено 1 б 02.,77 (21) 24 Ю 839/23-04 с присоединением заявки М С 07 Р 209/8 б//А б 1 К 31/40 ГосуАарствеиный комитет СССР но делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретения М Л.Кейре, П.В,Пасторс, (0.Б.Слиеде и Т.П.Пейсениеце Р 1) ЗаяентЕЛЬ Рижский ордена Трудового Красного Знамени политехническийинститутСН С 0011 10 особа являетк как исходныв -метил-карбазолов, 20 получают иэ я 25 1Изобретение относится к усовер" шенствованию способа получения 9- -метилк арб аз олилук сусных кислот, которые являются исходными полупродуктами синтеза термостойких высокомолекулярных материалов, а также могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе биологически активных веществИзвестен способ получения 9-метилкарбазолил-уксусной или З,б-диуксусной кислот омнлением 3-ацетамида или З,б-диацетамида-алкилкарбазолов (11. Недостатком этого спся многостадийность, таацетамиды получают из 9-ацетил-(3,б-диацетил) -которые в свою очередь9-метилкарбазола (21.Целью данного изобретения явл ется упрощение способа получения 9-метилкарбаэолилуксусных кислот,Поставленная цель достигается опи сываемьщ способам получения 9-метилкарбазолил уксусных кислот общей формулы заключающимся в том, что 9-метил- -3-этоксалил- (или 3, б-диэтоксалил)- -карбазол восстанавливают с одновре менным гидролизом гидразингидратом в этиленгликоле в присутствии гидроокиси щелочного металла при нагре ванин в течение 2 ч при температуре 135-140 С в последующим повышением температуры до 190-195 С.Несмотря на то, что исходные про дукты данного способа также необходимо предварительно получать иэ 9- -метилкарбазола, этот способ значительно проще по сравнению с иэвестным.Примерлил-уксусная21 г (О, 075 М)карбазола и 11зингидрата в 7добавляют 21 гмельченной гидрнагревают с обрдо 135-140 С и 1. 9-Метилкарбаэокислота. К раствору 9-метил-этоксалил г (0,225 М) гидрамл этиленгликоля (0,375 М) тонкоиэрокиси калия. Смесь атным холодильником выдерживают;рн этой-с н с 0 Составитель И. Бочароведактор Е,Виноградова Техред С,Мигай Коррект еева 513омитета Соткрытийкая набд,4 Подпи.сноССР Зака илиал ППП Патент г,ужгород, (л.Проектная,4 температуре 2 ч. Обратный холодильник заменяют нисходящим и температуру повышают до 190-195 С и .выдерживают при этой температуре еще 2 ч. Реакционную смесь охлаждают и подкисляют соляной кислотой ро рН 1. Выпавший осадок фильтруют и растворяют в 800 мл 8".-ного раствора гидрогенкарбоната натрия Фильтруют, подкисляют разбавленной солячой кислотой (1;1) до рН 1. Выпавший осадок фильтруют, сушат при температуре ( 100 С и после перекристаллиэации из толуола получают 14,2 г (80) чистого продукта. Т.пл.от 164 до 165 С.Найдено, Ъ: С 74 (8; Н 5, 43;И 5,78С 1 ю Ну ИОдВычислено, Ъ: С 75, 3; Н 5, 48;М 5,85ИК-спектор ,см ": 3600-3200; 2970-2860( 1710П р и м е р 2.9-метилкарбазолил- -3(б-диуксусная кислота,К раствору 38,1 г (0,1 М) 9-метил-З,б-диэтоксалилкарбазола и 30 г (0,6 М) гидраэингидрата в 150 мл этиленгликоля,добавляют 56 г (1 М) тонкоизмельченной гидроокиси калия. Смесь нагревают с . братнымхолодильником до 135-140 С й выдерживают при этой температуре 2. ч, Обратйый холод(ильник заменяют ййсходяййм и"температуру повышают до 190-195 С и выдерживают приэтой температурееще 2 ч. Реакционного смесь охлаждают, разбавляют 500 мл воды и подкисляют соляной кислотой до рНщ 1. Осадок фильтруют и растворяют в 600 мл 4-ного раствора гидрогенкарбоната натрия. Фильтруют и переосаждают разбавленной соляной кислотой (1:1),6700/25 ТиражПНИИПИ Государственного к по делам изобретений и 30 35, Москва, Ж, . Рауш Выпавший осадок фильтруют, высушивают и после перекристаллизации из ледяной уксусной кислоть 1 получают 22,8 г (77%) 9-метилкарбазолил- -З,б-диуксусной кислоты.Найдено, Ъ: С 67,6; Н 4,93;И 4,45С,Н,И ОВычислено(В: С 68,7; Л 5(ОЙ;И 4,71ИК-спектор, см : 3600-3200;3000-2900 ф1730 Способ получения 9-метилкарбазолилуксусных кислот общей формулы )3.сн,соон е В =-Н; -СНСООН(т л и ч а ю щ и й с я тем, что,целью упрощения процесса, 9-метил-этоксалилкарбазол или 9-метил,б-диэтоксалилкарбазол восстанавивают с одновременным гидролизом идразингидратом в этиленгликолеприсутствии гидроокиси щелочного еталла при температуре 135-140 С -ппбследующим повышением температуы до 190-195 С.ИСточники информации( ринятые во внимание при экспертизе1. Сборник трудов молодых учеых,.Томский политехнический интитут, 1973, вып.1., с.186-189.2. РЖХим( 19 Ж 254, 1973.