Способ получения моно-или диметилзамещенных пиридина

Союз Советских Социалистических Реслублик(22) Заявлено 03.0577(21) 2481195/23-04с присоединением заявки Нов(23) ПриоритетОпубликовано 05,11.79,. Бюллетень Йо 41Дата опубликования описания 0811.79 51)М, Кл,2 С 07 Э 213/06 Государственный ком нтет СССР по делам нзобретеннй н открытий(71) Заявитель ярославский политехнический институтгде й - водород или метил. Изобретение относится к улучшенному способу получения пиколина или .лутидинов; которые находят широкое применение в органическом синтезе.Известен способ получения метилзамещенных пиридина алкилированием пиридина или его метилпроизводныхкислородосодержащими соединениями в присутствии никелевого катализатора в газовой фазе при температуре 150-400 С и объемной скорости 0,3- 1.,0 л/л катализатора в 1 ч. Выход 10,8-61 (1).Недостатками известного способа является низкий выход целевого 15 продукта и трудность выделения целевого продукта из-за образованияаэеотропной смеси пиридиновых оснований с водой,Целью настоящего изобретения явля ется повышение выхода и упрощение процесса выделения целевого продуктаПоставленная цель достигается способом получения моно- или диметилзамещенных,пиридина общей формулы Способ заключается в том, что пи-. ридин или его метилпроизводное подвергают алкилйрованйю"алканами С -СЭ на никельалюминиевом катализаторе в присутствии водорода и инертного раэбавителя при температуре 150-400 С и объемной скорости 0,3- 1,0 л/л катализатора в 1 ч. Никель- алюминиевый катализатор предпочтительно брать с содержанием никеля не менее 25,52, Процесс обычно осуществляют при парциальном давлении водорода 0,3-0,6 ата, В качестве инертных разбавителей применяют азот, аргон, гелий с парциальным давлением 0,05-0,5 ата.Настоящий способ отличается от известного тем, что в качестве алкилирующего агента используют алканы С-С, в качестве катализатора используют никельалюминиевый катализатор и процесс проводят в присутствии водорода и инертного разбавителя.П р и м е р 1, Процесс получения 2-пиколина проводят на установке проточного типа. Исходные продукты пиридин, метан и водород нагревают до температуры реакции и подают в реактор с 50 мл гетерогенного никель- алюминиевого катализатора.,2 0,3 0 а Исх пир лективсть проовной пакции л 2 9,0 лутиди- пиколи 61,5 300 О,2,6-лу ол 0,44 л/л катализатора в 1 ч, парциальные давления, ата Пропук(ено пиридина 120 г (1,0моль), метана 11,2 г (0,5 моль) и,33 г (1,5 моль) водорода,10Продукты реакции конденсируют"ся захоложенной водой. Получают108 г койденсата, который анализируют методом гаэожидкостной хромато+,графии, например, с детектором по" ТеПлопроводности - хроматограф ХЛ.В 5качестве неподвижной .фазы используютбензидин (5 вес.)и твин - 60 (7,5вес.Ъ) на целите 545. Длина колонки4,2 м, диаметр 5 мк, температура колонки 110 фС, Содержание основных продуктов в конденсате, вес,Ф:Пиридин 40,0с-пиколин 54,62,6-лутидин 5,4Выход с -пиколина на пропущенный, 25и прореагировавший пиридин составляетсоответственно 42,5 и 67,2 мол,%.Конверсия пиридина - 63,4.Выделение пиридиновых основанийиз конденсата легко осуществляется 30 путем ректификации на колонне эффективностью 50 т.т. Концентрация о -пиколина 99, 5 вес.%.П р и м е р ы 2-4.Процесс проводят аналогично примеру 1.Параметры процесса и выход целевых продуктов сведены в табл,1.П р и м е р ы 5-7, Процесс проводят аналогично примеру 1, Парциаль"ные давления, ата;Пиколин0,2Метан . 0,1Водород 0,3Инертный газ(гелий) 0,4 Результаты синтезов приведены в табл.2, Выделение непрореагировавших пиколинов и целевых лутидинов легко осуществляется путем ректификации.П р и м е р ы 8-10, Процесс проводят аналогично примеру 1;Парциальные давления, ата:Пиридин 0,2Алканы 01Водород 0,3Инертный газ.34,6 71,3 2,4-лутидин Ъ,56 300 Таблица 3. 4,3 2 и н та 0,8 гг,з ридин; икол пан Формула изобр.1. Способ получендиметилзамещенных пирформулы одят алканами С-Сминиевом катализатореи водорода и инертного ения о- или общей,3"0,6 ата.собпо п.1, о ттем, что в каразбавителя пр влении ичаюг тве няют азот давлением риди-С ий с парциальнымта. Источники и ятые во. внимани Патент СЫА Р 1970.ю- ый ормац при э 428641 ии,кспертизе.Редактор Е,Виноградова Техред С.Мигай Коррек рКо екто И.Мих ы ПодписноеСССРиб., д. 4/5 Тираж 513 ственного комитет бретений и открыт Ж, Раушская на 6700/25ЦНИИПИ Госудпо делам и3035, Москва Зак ПП Патент, г.ужгород, ул,Проектна Фили где В - водород или метил 1 каталитическим алкилировайнем пи на или его.метилнроизводных в га ,зоной фазе, температуре 150-400 и объемной скорости 0,3-1,0 л/л, катализатора в. 1 ч.о т л и ч а щ и й с я тем, что, с целью пов шения выхода и упрощения процесс выделения целевого продукта, алки оование прна никельв присутстразбавител2, Спосщийс яществляютводорода 0