1, 1, 4, 4, 5, 5, 5-гептафтор-2-трифторметилпентен-1-он-3, как полупродукт для синтеза 2, 2, 2 трифторэтилпентафторэтилкетона, и способ его получения

ОП ИЙЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Сщналистических Республик(53)м. Кл.С 07 С 45/00 С 07 С 49/16 С 07 С 49/20 Государственный комитет СССР ио делам изобретений н открытий(71) Заявитель Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР(54) 1,1,4,4,5,5,5-ГЕПТАФТОР-ТРИФТОРМЕТИЛПЕНТЕН-ОНКАК ПОЛУПРОДУКТ ДЛЯ СИНТЕЗА 2,2,2-ТРИфТОРЭТИЛПЕНТАФТОРЭТИЛКЕТОНА И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ С-С - С т3 ОН М(СгН 5)з;(выход 30 ) . Изобретение относится к области органической химии, а именно к новому химическому соединению,1,4,4, 5,5,5-гептафтор-трийторметилпентен-он, который является полупродуктом для синтеза 2,2,2-трифторэтилпентафторэтилкетона, и к способу его получения.Указанное соединение, его свойства и способ получения в литературе не описаны.Известен способ получения 2,2,2- -трифторэтилпентафторэтилкетона,который находит применение в качестве сополимера, в частности полимеров на основе олефинов в качестве растворителя для полимеров и при получении целого ряда труднодоступных фторсодержащих соединений.Известный способ заключается в том, что С -гидрогексафторпропилпентафторэтилкетон (1) подвергают взаимодействию с триэтиламином при мольном соотношении 1:1 в растворе ацетонитрила, полученную триэтиламмониевую соль с -гидрогексифторизопропилпентафторэтилкетона (11) обрабатывают серной кислотой, после промывки и перегонки реакционной смеси получают фракцию с т.кип. 59- 65 С, представляюшую собой смесь двух продуктов состава 60:40, где 40 составляет целевой продукт (111), Полученную смесь разгоняют на специальной колонке, покрытой серебром, и выделяют целевой продукт ст,кип. 69-69,5 С (1.Схема реакции:1 РСН - С - С гГ а+И(СН 5) 2 в.Ср Таким образом, выход целевого1 тродукта на последней стадии 30,гЦищу С686288 Формула изобретения ЦНИИПИ Заказ 10262/52 Тираж 495 ПодписноеФилиал ППП ффПатентфф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 а если исходить из исходного кетона (1), то выход составляет 24.Недостатком известного способа является низких выход целевого продукта, а также трудность его выделения из реакционной смеси.Целью изобретения является синтез нового соединения - 1,1,4,4,5,5,5- гептафтор-трифторметилпентен- -она-З, которыЯ служит полупродуктом при получении 2,2,2-трифторэтил-пентафторэтилкетона,Способ получения 1,1,4,4,5,5,5- -гептафтор-трифторметил-пентен" -она(1 У) заключается в том, что Х-гидрогексафторизопропилпентафторэтилкетон подвергают взаимодействию с комплексом ВРз И(СдН)з при молярном соотношении реагентов 1:1-2. Выход целевого продукта составляет 60.2,2,2-Трифторзтилпентафторэтилметок получают путем взаимодействия 1,1,4,4,5,5,5-гептафтор-трифторметилпентен-онас водой. Выход 90, Схема получения: Ср,с.-с- Щр, 0 СР,-С - б -гРз -СРЗ О(выход 90)Таким образом, использование нового описываемого соединения в качестве полупродукта для синтеза 2,2,2-трифторэтилпентайторэтилкетона позволяет повысить выход конечного продукта с 24 до 54 (в расчете на исходный С. -гидрогексафторизопропилпентафторэтилкетон), а также упростить процесс за счет исключения стадии разделения близкокипящих продуктов на спЕциальной колонке.П р и м е р 1, 1,1,4,4,5,5,5- -Гептафтор-трифторметилпентен- -он-З.1, Смесь иэ 9,8 (0,03 моля) Ф- - -гидрогексафторизопропилпентафторэтилкетона и 10,4 г (0,06 моля) комплекса ВР И(С,Н 5)з выдерживают .при комнатной темйературе до тех пор, пока реакционная смесь полностью не затвердеет, затем включают вакуум (3 мм Нд) и отгоняют нсю жидкость при комнатной температуре в ловушку,охлаждаемую при -78 С, При разгонкежидкости нэ ловушки получают 5,5 г-147, С, Р, С Р 4 - ) 00, СРЗ -69,СР -50, СР-З 1, С 0-28,Анализ.Найдено, : С 25,83; Р 66,91,С,РО.Вычислено, : С 25,89; Р 68,34.2) Аналогичным образом из 7 г15 (0,023 моля) А -гидрогексафторизопропилпентафторэтилкетона и 4 г(0,023 молл) комплекса ВР И(С Нз)получают 3,8 г (58) 1,1,4,4,5,5,5-гептафтор-1 рифторметилпентен-он.П р и м е р 2. 2,2,2-Трифторэтилпентафторэтилкетон.Смесь из 2 г 1, 1,4,4,5,5,5-гептафтор-трифторметнлпентен-он,з 5 1 мл воды и 1 мл моноглима выдерживают сначала при комнатной температуре, затем при 60 С до прекращенияовыделения углекислого газа, послечего реакционную смесь разбанляютводой, отделяют органический слой,сушат МАМБО и перегоняют, Получают1,5 г (90) 2,2,2-трифторэтилпентафторэтилкетона с т.кип, 69-70 С,полученный продукт идентифицированс заведомым образцом методом ГЖХ.,Питературные данные: т.кип. 6969,5 С. 1. 1,1,4,4, 5,5,5-гептафтор-триФторметилпентен-онкак полупродукт для синтеза 2,2,2-трийторэтилпентафторэтилкетона,2, Способ получения соединения по п.1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что с, -гидрогексафторизопропилпентафторэтилкетон подвергают взаимодействию с комплексомВРз М(СН)з при молярном соотношении реагентов 1:1-2,Источники информации,принятые во ннимание при экспертизе1, Маг 1 п 1 Т Яс)пцпапп С.,"(3 Ьег с 11 е Бгпзе 1 кипд уоп НехаЕРыогргореп цдка РегЕРцог-ве 1 Ьу -2-реп 1 епв Хаззег", д, оЕ Е 2 иогж С)пзю6976( ч,8, Р 6, р. 535бО