Способ получения тетраалкилдиамидов бензилфосфоновой кислоты

(22) Заявлено 170478 (21) 2603824/23-04 (51 ) М. КЛ. Союз Советских Социалистических РеспубликС 07 Р 9/44 с присоединением заявки Ио(23) Приоритет Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРААЛКИЛДИАМИДОВ БЕНЗИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ0ПС,нз - Сн,Р(1 В,) 10 Изобретение относится к области органической химии, конкретно, к улучшенному способу получения тетраалкилдиамидов бензилйосфоновой кислоты, общей Формулы (1) где К - низший алкил, которые используются как гербициды.Известен способ получения тетраэтилдиамидов бензилфосфоновых кислот реакцией бензилхлорида с тетра этилдиамидом этилфосфористой кислоты (1),К недостаткам его относятся: необходимость использования в качестве исходного продукта тетраэтил дизмидоэтилфосфита, который получается двухстадийным синтезом с невысоким общим выходом (около 40) и проведение реакции Арбузова с диамидом алкилфосфористой кислоты, что обычно связано с протеканием побочных реакций.Наиболее близким по технической сущности к предложенному способу является способ получения тетраалкил 30 диамидов бензилйосфоновой кислотыобщей формулы (1 взаимодействиемхлорангидридов тетраалкилдиамидоФосфорной кислоты с щелочным металлом и последующей обработкой металлического производного хлористым беи"зилом 2) .Недостатки такого метода - необходимость применения щелочных метал-.лов и связанные с этим трудности иограничения,Цель изобретения - упрощениепроцесса,Для достижения этой цели производное фосфора, содержащее при атомеФосфора группу ИН, где В - низшийалкил, а именно галогенид гексаалкилтриаминобензилфосфония общей Формулы (11) СвНЗСНРф (ИВ)х Хгде В имеет укаэанное значение,Х - галоген,подвергают взаимодействию с щелочным агентом, а именно, с 4070-ным водным раствором щелочи при150-160 С.Отличительные признаки предложен"ного способа - использование в качестве производного ФосФора, содержаб 86372 формула изобретения 0 Составитель О, МинаеваРедактор Н, Белявская Техред С.Мигай Корректор И, Муска Заказ 10262/52 Тираж 495 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/. филиал ППП Патент, г, ужгород, ул, Проектная,1 щего при атоме фосфора группу Ийгде й - низший алкил, галогенидагексаалкилтриаминобензил фосфонияобщей ФормулыС 4 Ь 4 СН Р (ЮНУ ) Х угде Я и Х имеют указанное значение,а в качестве щелочного агента - 4070-ного водного раствора щелочии проведение процесса при 150-160 С,П р и м е р 1. Тетраэтилдиамидбензилфосфоновой кислоты.К 7,48 г хлористого гексаэтилтриаминобенэилфосфония прибавляют20 мл воды и 35 г КОН, смесь нагревают при хорошем перемешивании 4 чпри 150 фС, охлаждают, прибавляют40-60 мл воды, экстрагируют эфиром, эФирный экстракт сушат надМ 9804, удаляют эФир, остаток перекристаллизовывают из петролейногоэфира. Получают 4,23 г (75) тетраэтилдиамида бензилфосфоновой кислоты, Т,пл, 51-53 С,Найдено, : С 63,71; Н 9,41,Б 9,99 Р 10,71.Се Н 2 у ИОР,Вычислено, : С 63,83; Н 9,57; фМ 9,93; Р 10,99.ЙК- и ПМР-спектры полностью соответствуют структуре.П р и м е р 2, Тетраметилдиамидбензилфосфоновой кислоты.К 5,8 г хлористого гексаметилтриаминобензилфосбония прибавляют20 мл воды и 35 г КОН, смесь нагре"вают при хорошем перемешивании 4 чпри 150-160 С, охлаждают, добавляют40-60 мл воды, экстрагируют эФиром,экстракт сушат над МАЗО, удаляютэфир, остаток перекристаллизовываютиэ петролейного эфира. Получают 3,57 г (79) тетраметилдиамидабензнлфосфоновой кислоты.Т.пл. 8283,5 С,Найдено, : С 58,34 у Н 8,30 уК 12,30; Р 13,67,С Н МуОР,Вычислено, : С 58,40 р Н 8,44й 12,40 у Р 13,75. Способ получения тетраалкилдиамидов бенэилйосфоновой кислоты общейФормулы015С,н, - Сн,в (юВ,)где Я - низший алкил, взаимодействием производного Фосфора, содержащего при атоме ФосФора группу ЯВ,где В имеет укаэанное значение, сщелочным агентом, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производногофосфора, содержащего при атоме фосфора группу ИВ, используют галоге 25 нид гексаалкилтриаминобензилфосфония общей ФормулыС НСН Р (ИВ ) Х",где В - низший алкил, Х - галоген,30 а в качестве щелочного агента -40-70-ный водный раствор щелочи ипроцесс ведут при 150-160 ОС. Источники инФормации,принятые во внимание при экспертизе 1, Японский патент 9 40740,сер. 2 (4), сб. 54 (89), опублик1973,2, Патент Франции М 1509091,кл. С 07 К, опублик. 1968 (прототип).