401661

40166 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН Ия К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз СоветскихСоциалистицескихРеспублик Зависимое о азт. свидетельства Л явлено 05.1,1972 ( 1734806123 Кл. С 07 с 69/6 ки Ъ с присоединением за сударственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий.,цК 547.29226(088.8 нсання 4.111.1974 та опубликования Авторыизобрстсшя минов, Т ронина и И. В. аявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖА 1 ЦИХ Э ХЛОРУКСУСНЫХ КИСЛОТ испольислени Изооретснис относится к способу получения фторсодержащих эфиров хлоруксуспых кислот, которые могут найти применение в качестве растворителей, присадок к смазочным маслам, гидравлических жидкостей н т. д.Известен способ получения эфиров, содержащих фтор как в спиртовом, так и в кислотном остатках, взаимодействием хлорангидридов кислот со спиртами. Выход целевого продукта 2540%.С целью повышения выхода целевого продукта предлагается получать фторсодержащнс эфиры хлоруксусных кислот взаимодействием хлорангидридов ди- и трихлоруксусных кислот с фторсодержащими спиртами в присутствии солей щелочных или щелочноземсльных металлов с последующим выделением целевого продукта известными приемами.В качестве исходных хлорангидрндов дн- н трихлоруксуснлых кислот можно использовать смесь продуктов окисления три- и тетрахлорэтилена.Реакцию проводят преимущественно прн кипячении реагентов в течение 2,5- 3 час. В качестве катализаторов можно применять, например, МдЯОь Хае 50 ь КеСО,По предлагаемому способу можнозовать промышленные продукты охлорэтилснов.П р и м е р 1. В круглодонную колбу, снабженную холодильником с хлоркальцневон трубкой, помсща 1 от 0,05 моль хлорангндрнда дихлоруксусной кислоты, 0,05 моль полнфторспирта Н 1 СГ СГ) СН 011 н 1 - 3% катализа тора, кипятят 2,5 - 3 час, охлаждают н перегоняют в вакууме. Выход фторсодсржащих эфиров 86- 98 в зависимости от используемого катализатора. Незначительный избыток хлорангидрнда (10%) приводит к увеличению 10 выхода эфира до 98%.Приведены катализатор (взято 3%) и выход фторсодержан 1 их эфиров Н 1 СГеСГе)еСНе ООССНС, нрн 100"С и продолжительности нагревания 2,5 час: без катализатора, 39;15 ХаС, 56; СаС 1, 73; ЧдСе, 56; К 2 СОь 70;Ма,5074;,Чд 0., 87.П р и м е р 2. В условиях примера 1 проводят синтез эфиров днхлоруксусной кислоты н полфторспнртов нспол 1 зуя смесь п)зодуктоь 2 О окисления трнхлорэтнлсна, содержащую31,9% окиси трнхлорэтнлсна 22% хлорангндрида днхлоруксусной кислоты и 46,1 % трнхлорэтнлена. Выход эфиров 55 - .75%. Свойства полученных эфиров приведены в таблице.25 П р и м с р 3. Смесь продуктов радиационно-химического окисления тетрахлорэтилена кипятят 1 час в колбе с обратным холодильником для нзомсрнзацнн окиси тетрахлорэтилена. По окончании процесса (контроль мсто- ЗО дом газожндкостнон хроматографии) окислецВ условиях примера 1 проводят синтеЗфторсодержащих эфиров трихлоруксусной кислоты конденсацией полифторспиртов с полученным трихлорацетилхлоридом. Свойства 5 полученных эфиров представлены в таблице,Т. кип,С/мм20 пЬН(СР 2 Са) дСН 2 О 1 Выход, % Эфиры дихлоруксусной кислоты и полифторспиртов 90 90 Эфиры трихлоруксусной кислоты и полифторспиртов 66 82 91 Предмет изобретения присутствии солей щелочных или щелочноземельных металлов с последующим выделением целевого продукта известными приемами,2. Способ по п. 1, отличаощийся тем, что в 10 качестве исходных хлорангидридов ди- и трихлоруксусных кислот используют смесь продуктов окисления три- и тетрахлорэтилена,Составитель Л. ЕпишинаТехред Т. Миронова Корректор М. Лейзерман Редактор Л. Давыдова Заказ 413/11 Изд.122 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 45Типография, пр, Сапунова, 2 ный продукт хлорируют для удаления тетрахлорэтилена, охлаждают и отфильтровывают кристаллический гексахлорэтан. При последующей перегонке получают трихлорацетилхлорид, содержащий следы гексахлорэтана. 1. Способ получения фторсодержащих эфиров хлоруксусных кислот, отличаощийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, хлорангидрид ди- и трихлоруксусной кислоты обрабатывают полифторспиртами в 72 - 75/16 85 - 86/15 110 в 1/15 76 - 78/20 96 - 97/20 116 в 1/18 1,3750 1,3715 1,3600 1,4070 1,3925 1,3635 1,6966 1,7174 1,7714 1,6116 1,6999 1,7182