Ср сиблиотекл

256748 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства Кл. 12 о, 10 Заявлено 11,1 1,19 8 ( 1223497аявки23 соединени МПК С 07 с оритет Комитет по деламобретений и открытийри Совете МинистровСССР547.572,7(088.8 публиковано 11.Х 1.1969. Бюллетень35 Дата опубликован исания 8.1 Ъ.197 Авторы зобретен Г. М. Погосян, Г, А. Жамкочяи и С. Г. Мац я;) нститут органической химии АН Армянской СР аяв ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АРОИЛСТИРОЛО Изобретение относится к способу получения 4-ароилстиролов, которые могут найти применение в качестве мономеров в производстве ил астм асс,Известен способ получения 4-бензоилстирола путем взаимодействия 4-винилфенилмагнийхлорида с бензонитрилом в присутствии органического растворителя тетрогидрофурана по реакции Гриньяра. Выход целевого продукта не более 60% . Недостатком метода является применение труднодоступного исходно. го вещества и низкий выход целевого продукта.С целью увеличения выхода продукта предложен способ, получения 4-ароилстиролов, заключающийся в том, что ароматические углеводороды, например бензол, подвергают взаимодействию с хлорангидридом 4+бромэтилбензойной кислоты в присутствие хлористого алюминия при температуре 70 - 110 С с последующей обработкой получаемых при этом 4-ароил+бромэтилбензолов спиртовой щелочью при температуре 20 - 40 С и выделением целевого продукта известными приемами,П р и м е р 1. Получение 4-беизоилстирола (4-винилбензофенона).А, В круглодонную колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 5,5 г (0,04 моль) хлористого алюминия, 24 г (0,24 моль) бензола, 10 г (0,04 моль) хлорангидрида 4+бромэтплбензойной кислоты, и нагревают смесь на кипящей водянойбане до прекращения выделения хлористоговодорода. Содержимое колбы обрабатываюг5 смесью льда и соляной кислоты, экстрагируютэфиром, Эфирный расгвор промывают водой,10%-ным раствором едкого патра. снова водой, сушат сульфатом магния и после удаления эфира остаток перегоняют в вакууме. ПоО лучают 9,5 г (81,3% от теоретического)4-р-бромэтилбензофенона с т. кип. 193 - 7 С(3 мм рт. ст.); т. пл. 49 - 50 С (нз гексана).Найдено, %: С 62,58; Н 5,05; Вг 27,70.С го Н 1 зОВ г.5 Вычислено, %: С 62,29; Н 4,53; Вг 27,62.Б, В колбу с мешалкой и обратным холодильником помещают 7 г (0,024 лтоль) полученного 4 р-бромэтилбензофенона, 2 г(0,036 моль) едкого кали, растворенного в0 30 лгл спирта, 0,05 г гидрохинона, и при перемешивании нагревают смесь при 30 - 40 С втечение получаса. После удаления спирта костатку добавляют 50 лтл воды и экстрагпруют эфиром, Эфпрньш раствор промывают во 25 дой, сушат сульфатом магния, удаляют эфир,и остаток перекристаллизовывают из гексана.Получают 4,6 г (90% от теоретического)4-бензоилстирола с т. пл. 45 - 46 С,Найдено, %; С 86,31; Н 5,91.30 СтсН 1 зО.Заказ 69514 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 3Вычислено, %: С 86,51; Н 5,80.П р и м е р 2. Получение 4-(п-метилбензоил)-стирола. Опыт проводят, как описано впримере 1, А, Из 10 г (0,04 моль) хлорангидрида 4+бромэтилбензойной кислоты, 5,5 г(0,24 моль) толуола получают 11,5 г (93,8%от теоретического) 4-Р-бромэтил-метилбен.зофенона; т. пл. 48 - 49 С (из гексана)Найдено, %: С 63,70; Н 5,30; Вг 26,75.Вычислено, %: С 63,38; Н 4,98; Вг 26,36.При дегидробромировании 9 г (0,029 моль)полученного 4-Р-бром-этил-метилбензофенона с помощью 2,5 г (0,044 моль) едкого кали в40 лл спирта получают 6,3 г (95,4/о от теоретического) 4-(п-,метилбензоил) -стирола с т. пл.62 - 63 С (из метанола).Найдено, /,: С 86,34; Н 6,49.С 1 аНт 40.Вычислено, /о. С 86,45; Н 6,34,П р и м е р 3. Получение 4-(и-метоксибензоил)-стирола, Опыт проводят, как описановыше. Из 10 г (0,04,иоль) хлор ангидрида4+бромэтилбензойной кислоты, 5,5 г(0,24 моль) анизола получают 11 г (85,9% оттеоретического) 4+бромэтил-метоксибензофенона; т. пл, 47 - 48 С (из гексана).Найдено, %: Вг 24,98.СтвН 1 вОВг.Вычислено, %: Вг 25,03.При дегидробромировании 6 г (0,018 моль)полученного 4 Р-бромэтил-метоксибензофенона 1,5 г (0,026 моль) едким кали в 30 млспирта получают 4,2 г (93,9% от теоретического) 4 - (и -метоксибензоил) - стирола; т. пл,100 в 1 С (из метанола). Найдено, %: С 80,51; Н 5,97.С 1 сН 40 аВычислено, %:С 80,64; Н 5,92,П р и м е р 4, Получение 4-(и-бромбензоил)5 стирола. Опыт проводят аналогично примеру 1,А. Из 10 г (0,04 моль) хлорангидрида4- Р-бром-этилбензойной кислоты, 5,5 г(0,24 моль) бромбензола получают 8,5 гТ 0 (57,4% от теоретического) 4 р-бромэтил- бромбензофенона; т. пл, 94 - 95 С (из гвптана),Найдено, %: Вг 43,10.СвН 120 В г.15 Вычислено, о/о: Вг 43,42.При дегидробромировании 4 г (0,011 моль)полученного 4 Р-бром-этил-бромбензофенона с помощью 1 г (0,017 моль) едкого кали в30 мл спирта получают 3 г (96,1% от теорети 20 ческого) 4-(и-бромбензоил) -стирола с т. пл.142 - 3 С (из гексана)..Найдено, %: С 62,68; Н 3,50; Вг 27,64.Вычислено, /о: С 62,74; Н 3,86; Вг 27,83. 25 Предмет изобретения Способ получения 4-ароилстиролов, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, ароматические углеводоЗо роды, например бензол, подвергают взаимодействию с хлорангидридом 4-Р-бромэтилбензойной кислоты в присутствии хлористого алюминия при тем пер атуре 70 - 110 С с последующей обработкой получаемых при этом З 5 4-ароил-р-бромэтилбензолов спиртовой щелочью при температуре 20 - 40 С и выделением целевого продукта известными приемами.