Способ получения димерных циклических кеталей

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХИМЕРНЫХ ЦИКЛИЧЕСК КЕТАЛЕЙ 2 ется тем, чтоф р)и ф 1 цикл О-(СН 2)0СН,СН- ИН 2)п авное 6,7 или 8.льзуются в качестического синтеза. де 0 - целое Эти соединен е полупродуктотком этого способа д целевого веществаизобретения являетсяелевого продукта.выход ение относится к усовершенстспособу получения димерныхих кеталей общей формулы Известен способ получения димерных иклических кеталей формулы (1) кипяче ием смеси соответствуюшего диола с экивалентным количеством 2, 2-диметоксипропана в присутствии катионообменной смолы в Н+ форме в среде бензола 13. где л имеет вышеуказанные значения,подвергают взаимодействии с 2,2-,диметил,3-диоксоланом при кипячении в среде бензола в присутствии катионообменнойсмолы в Н форме.Отличие этого способа от известногосостоит в том, что диол формулы (9 ) подвергают взаимодействию . с 2,2-диметил 1, З-диоксолачом,П р и м е р 1. Смесь гександиола 1,6 (29,5 г; 0,25 моль), осушенногобензола (300 мл), безводного катионитаКУс С 0 Е 4,8-5,1 мг Конгг (10 г)и 2,2-диметил,3-диоксолана (51 г;0,5 моль) помешают в колбу с обратнымхолодильником и мешалкой и натевают дотемпературы кипения бензола. Затем обратный холодильник заменяют на нисходящий и медленно (6-8 ч) отгоняют бензоли непрореагировавший 2, 2-диметил, 3Способ получения димерных циклических2 Ь кеталей общей формулы 3 ""6840диоксолан до температуры куба 90 С, д.лее катализатор отфильтровывают и фильтрат в течение 2 ч перемешивают с гидрокарбонатом натрия (5 г). После фильтрования выпаривают оставшийся бензол и2,2-диметил,3 диоксолан, отгоняют образующийся при реакции этиленгликоль(образование последнего смягчает ведениереакции, так как этиленгликоль являетсяаффективным высококипящим растворителем), а остаток перекристаллизовываютиз гептана. Получают 55,3 г (70% выход) 2,2 11,11 мгетраметил,3,10,12"гетраоксациклооктадекана, т.пл. 105 фС.Найдено, %: С 65,42; Н 12,05, Мол.вес 314,СН 04.Вычислено, %: С 63,31; Н 11,47.Мол,ес., 316.2 ОКислочный Гидролиз полученного соеднпения приводит к образованию с количественным выходом ацетона и гександиола,6.П р и м е р 2.Смесь гептандиола,7(33 г), осушенного бензола (300 мл),безводного катионита КУс СОЕ 4,85,1 мг КОН/г (10 г) и 2,2-диметил,3-диоксолана (51 г, 0,5 моль) вносятв колбу по примеру 1. Получают 55,0 г 3(выход 64%) 2,2,12,12 сетраметил 1,3,11,13 ыгетраоксациклоайкозана, т.пл. 9899 С,Найдено, %: С 70,15; Н 12,40, Мол.вес.- 343.ваВычислено, %ф С 69,72 Н 11,70,Мол. весу 344.Кислотный гидролиз полученного соединения приводит к образованию с количественным выходом ацетона и гептандиоле 1,7.П р и м е р 3. Смесь октандиола 1,8 (36,5 гу 0,25 моль), осушенногобензола (300 мл), безводного катионита 4КУ 2 с СОЕ 4,8 5,1 КОН/г (10 г) и2,2-диметил,3,диоксолана (51 г, 0,5моль) помещают в колбу по примеру 1. 344Реакцию осуществляют аналогично примеру 1. Получают 60,4 г (выход 65%) 2,2,13, 13.мтетраметил3, 12,14-ч етраоксациклодокозана, т,пл, 106-107 фС.Найдено, %: С 71,80; Н 11,63. Мол.вес 374.С Н 440.Вычислено, %; С 70,92; Н 11,90,Мол.вес 372.Кислотный гидролиз полученного соединения приводит к образованию с количествен"ным выходом ацетона и октандиола 18.Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целеиого продукта др 64 .70%(против 5-34% в известном способе), атакже смягчить проведение реакции засчет выделяющегося высокотемпературного растворителя-етиленглйколя,формула изобретения" Ь ф (Мп О;Ц" ЗЮсн . о-(Щ )-е ем где о - целое число, равное 6,7 илн 8,на основе диола общей формулынО-(дй)- Он (6) где а имеет вышеуказанные значения, при кипячении в среде бензола в присущ ствии катионообменной смолы в Нф форме, отличающийся тем,что,сцелью повышения выхода целевого продукта, диод формулы ( И ) подвергают взаимодей ствию с 2,2 диметил.,3-диоксоланом,Источники информации, принятые во внимание при акспертизе1. Ьюфп й,буоОаьеь обад СоеМвп 3 обооь о 1 пюпооеес опд 3 Мвегчс Сцсбе .ЪтеФцйеьзйб" Ясоз Сиенлса соедазчсо, 1975,чой, В, 29, М 2, р. 265.Составитель И. ДьяченкоРедактор 3. Бородкина Техред М. ПеткоКорректор С. ШекмарЗаказ 5221 И 5 Тираж 513 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва Ж,Раушская наб., д. 4/5филиал ППП фПатентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4