Способ получения 2-(алкилсульфонил)этил-трет-бутилперекисей

Союз Советскик Социалистических Республик(22) Заявлено 2 Ы 2,76 (21) 2433401/23-04с присоединением заявки Ма -(51) М. Хл.С ф 7 С 179/ Государственный комнте Совета Министров ССС о делам изобретений и открытий43) Опубликовано 050778.Бюллетень 45) Дата опубл ания описания 07067 мов, А.В. Бакланов, П.В. Вершинин, Л.Ианов, А,Р. Держинский, Л.Д. Конюшкини Е.Н. Прилежаеэа ян) Заявител 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(АЛКИЛСУЛЬФО -ЗТИЛ-ТРЕТ.-БУТИЛПЕРЕКИС Из збретение относится к способу олучения 2-(алкилсульфонил)-этилтрет-бутилперекисей обшей формулы С(СН ) где тс - С; - С, - алкил,которые находят широкое применение вкачестве инициаторов свободнорадикальных реакций,в процессах вулканиэации,сульфохлорнрования.Известен способ получения 2-(алкилсульфонил)-этил-трет-бутилперекисейпутем взаимодействия алкилвннйлсульфонов с трет.-бутилгидроперекисью вприсутствии гндроокиси бензилтриметиламмония ( 11.Процесс проводят при мольном соотношении алкилвинилсульфоны : трет. --бутилгидроперекись, равном 1:2, вприсутствии 40-ного водного растворагидроокиси бенэилтриметиламмония ирастворителя диоксана,взятого из расчета 4 объема на 1 объем реакционноймассы, при 20-25 оС. Продолжительность д 1процесса 3,5 - 4 суток. Выход продукта реакции после обработки и отмывкиот диоксанз 76-90.Недостатком такого способа является низкий выход целевого продукта. 30 слой отделяют,трального знав вакуумеПо"ульфонил)-этилвиде масла,мм рт.ст.,ие активногоцелевого проатем органическийвают водой до нейрН и высушиваютт 1,05 г 2-(этилс-бутилперекнси в127-128 С/0,051,4518. Содержанрода 7,23. Выход95.ример 2. Крэтилбутилсульфон прсмы чения лучаю(72) /1 вторь 4 изобретения А, и С целью увеличения выхода целевогопродукта по предлагаемому способу вкачестве функционального производногосульфонов используют 2"хлорэтилалкил 5 сульфоны и процесс ведут прн 30-50 фСн иольном соотношении трет;бутилгидроперекись: 2-хлорэтилалкилсульфон 1 щелочной агент, равном 1:11,5-1,5.Выход целевого продукта 90-95.0 П р и и е р 1. К смеси 0,45 гтрет.-бутилгидроперекиси и 0,9 мл20-ного водного раствора едкого натра, приготовленной при 15 оС, прибавляют в течение 0,5 ч 0,78 г 2-хлор диэтилсульфона так, чтобы температуране превышала 20 С. После прибавлениятемпературу повылают до 30 С и реак"ционную массу выдерживают при этойтемпературе 2,5 ч.3) 3"10-ного раствора, едкого натра так,чтобы рН реакционной смеси не превышал 8. Затем нагревают эмульсию приэтой температуре еще 3 ч и после 5"обработки по примеру 1 получают 1,2 г2-(бутилсульфонил) -этил-трет. в .бутилперекиси, т.пл. 25-27 фС, ггпу 1,4521.Содержание активного кислорода 6,06,Выход целевого продукта 90,П р и м е р 3. Х смеси 0,45 гтрет,-бутилгидроперекиси и 0,52 мл40-ного раствора едкого натра добав.ляют 1,2 г 2-хлорэтилоктилсульфонав течение 0,5 ч так, чтобы температура реакционной смеси не превышала15 С. Затем прекращают охлаждать, темепературу повышают до 30 фС и при этойтемпературе выдерживают смесь 5 ч, после чего приливают 5 мл воды, органический слой отделяют и обрабатываютпо примеру 1, Получают 1,46 г 2-(октилсульфонил)-этил-трет,-бутилперекиси,т.пл. 11-130 С, гг1,4549,4 4 1,0011 ьНайдено, г С 57,33 г Н 10,17 г 5Ь 11,02.С г 4 Н э 0646Вычислено,г С 57,11 г Н 10,27 г8 10,89.Содержание активного кислорода4,96. Выход целевого продукта 91.П р и м е р 4. Из 0,67 г 2-хлорэтилдецилсульфона, 0,23 г трет.-бутилгидроперекиси и 0,53 мл 20-ного раствора едкого натра (илн 0,77 мл едкогокали) по методике примера 3, но с тем35отличием, что для полноты реакцииреакционную массу нагревают при 50 фСв течение 0,5 ч, получают соответственно 0,81 г (выход 93) или 0,8 г(выход 90) 2-(децилсульфонил)-этил-трет.-бутилперекиси Температура плавления целевого продукта 10-11 фс,04 1 4558Найдено, г С 59,51) Н 10,52 гб 10,10, 45СгьНЗ 204 ВфВычислено, г С 59,59 г Н 10,63 г8 994.П р и м е р . 5, Е смеси 0,45 г.трет.-бутилгидроперекиеи и.1,04 мл 5025-ного раствора едкого натра добавляют 1,2 г 2-этилгексил-хлорэтилсульфона в течение 1 ч при 15-20 фС,после чего при внешнем обогреве итемпературе 35-40 еС реакционнуюмассу выдерживают 3 ч . Затем органический олой отделяют и обрабатываютпо примеру 1. Получают 1,44 г 2-(2"этилгексилсульфоиил)-этил-трет-бутилперекиси, и 1,4558,Найдено, г С 57,23 г Н 1012 г5 11,00.С,Н, О,г(;,ЦНИИПН Заказ 3640/23 Тираж 55 Вычислено, : С 57,1 Н 10,27;б 10,89Содержание активного кислорода5,12. Выход целевого продукта 94.П р и м е р 6. К смеси 240 г90-ного 2-хлорэтилоктилсульфона,116 г 78-ной трет.-бутилгидроперекнси и 500 мл ацетона при,15-20 фс приливают в течение 1 ч .200 мл 20-ногораствора едкого натра так, чтобы температура реакционной массы не превышала 20 еС, после чего выдерживают приэтой температуре 0,5 ч, затем температуру повышают до 35 С и выдерживаютеще 3 ч. Окончание процесса определяютпо исчезновению 2-хлорэтилоктилсульфона. Далее органический слой отделяют,растворитель удаляют в вакууме (1040 мм рт,ст), оставшийся продукт промывают водой до нейтрального значениярН, высушивают сульфатом магния и последний отфильтровывают, Получают 284 гпродукта в виде масла с содержанием2-(октилсульфоннл)-этил-трет.-бутилперекиси (г 7 о активному кислороду) 86.Выход целевого продукта 92 (на исходный 2-хлорэтилоктилсульфон, п 2 г 1,4550,Преимуществом предлагаемого способа язляется высокий выход целевого г.родукта, что позволяет исключить очистку2-(алкилсульфонил)-этил-трет,-бутилперекисей, а также сокращение временипротекания процесса до 2,5-6 ч вместо3,5-4 суток, Такой способ дает возможность испольэовать технические продукты без дополнительной очистки, в частности 90-ный 2-хлорэтилалкилсульфони 70-78-ную трет.-бутилгидроперекисьПреимуществом способа являетсяиспользование более доступного сырья.формула изобретенияСпособ получения 2-(алкилсульфонил).-этил-трет-бутилперекисей общейформулыЯ-Ьо -СН СН;ООССИ,)где Ч - С 2- С, -алкил, путем взаимодействия трет.-бутилгидроперекнсис функциональными производными сульфонов в присутствии щелочного агента,отличающийся тем, что, сцелью увеличения выхода целевогопродукта, в качестве функциональногопроизводного сульфонов используют2-хлорэтилалкилсульфоны и прецессведут при 30-50 С и мольном соотношении трет.-бутилгидроперекнсь : 2-хлор"этилалкилсульфон : щелочной агентравном 1 г 1 г 1,1-1,5.Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1. Прилежаева Е.Н., Югмонина Л.И.Е вопросу о взаимодействии незамещениык винилсульфонов с гидроперекисямиОрганическая химия, 1972, Ю 8;с. 548,559 ПодписноеФилиал ППП ффПатенте, г.ужгород, ул. Проектная,4