Способ получения -ди(изопропил) -2, 3, 3 трихлораллилтиолкарбамата

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(43) Опубликовано 050778. Бюллетень Рй 25 Сфез Сфветскна Сфэввеегвистнчесиик Распубпнк(11) б 1410) 251) М. Кл.С 07 С 155/о тэщэрэтвэавмв кэявтэтСвввтв Мааэвтреэ ФСОРае аваев кгебрвтвваэа еткрнтаа 53) 547,495(088.8) 45) Вата опубликования описания 0706781Изобретение относится к способам полученияпроизводных тиолкарбаминовой кислоты, в частности Й, Й -ди(изопропил)- Ь -2,3,3-трихлораллилтиолкарбамата, являющегося лучшим гербицидом для уничтожения овсюга в посевах зерновых, льна и т,д,Известен способ получения тиолкарбаматов из амина, водного раствора щелочи,.сероокиси углерода и хлор- углеводородов с подвижным хлором (хлорид) (11Согласно этому способу,натриевую соль тиолкарбаминовой кислоты получают пропусканием сероокиси углерода в смесь амина и 3-3,5-ной гидроокиси натрия при 0-5 С в течение 25-30 мин до необходимого привеса с последующй выдержкой в течение 30 мин при 0-10 С. Затем приливают хлорид и перемешивают 24 ч при 25-30 ОС и 3 ч при 50-60 С. Полученный продукт зкстрагируют диэтиловым эфиром, Эфир отгоняют, отпаривают остаточный хлОрид и воду из продукта прн 80-95 С/6-12 мм рт,ст. Получают тиолкарбамат с выходом 65;При этом способе сложен контроль количествапоглощенной сероокиси углерода, происходит разложение натриевой срли тиолкарбаминовой кислоты из-за использования ниэкоконцентрированраствора гидроокиси натрия, что придит к гидролиэу соли и разложениюконечного продукта из-за длительности процесса конденсации соли с хлоридом при. высокой температуре в щелочной среде,Наиболее близким к изобретениюпо технической сущности и достигаемоТ 0 му результату является способ получения Й,Й -ди(изопропил) - 8 -2,3-дихлораллилтиокарбаматов, заключающийся втом, что натриевую соль тиолкарбаминовой кислоты получают пропусканиемТя 85-ной (остальное в основном углекислота) сероокиси углерода в смесьаминаи 9-11-ного водного растворагидроокиси натрия при 0-5 С до 90привеса от теоретически необходимого.)О Хлорид с избытком 0-40 добавляютдо.или во время пропускания сероокисиуглерода, перемешивание продолжают3 ч при 6 С, 1 ч при 6-15 С, 0,5 чпри 15-20 С и 0,83 ч при 20-25 фС,25 Органический слой отделяют, промываютводой, отпаривают хлорид и воду в течение 3 ч при 90-95 С/12 мм рт.ст.Выход тиолкарбаматов, в частностиРВ,Й-ди(изопропил)--2,3-дихлораллилЗО тиолкарбамата )аналога ре,Й -ди(иэопропил) - Ь2,33-трнхлораллнлтиолкарбамата, 66-77, считая на наиболеедеФицитный исходный компонент - хлорид 23 .Несмотря на более высокий выходпродукта этот способ все же имеет ряд5недостатковвысокая температура (до 25 С) идлительность (4-7 ч) конденсации солитиолкарбаминовой кислоты с хлоридомприменение избытка более деФицитного труднорегечерируемого исходногокомпонента-аллильного хлоруглеводорода)необходимость отпарки избыточного хлорида,длительным нагреванием про- )5дукта при 90-95 С/12 мм рт.ст,Целью изобретения является повышение выхода и интенсиФикация процесса.Поставленная цель достигается спосабом получения Й,М -ди(иэопропил) ---2,3,3- трихлораллилтиолкарбамата,состоящим во взаимодействии сероокисиуглерода, диизопропиламина и водногораствора гидроокиси натрия при температуре 0-5 С и рН 13,5-10,7 с последующей конденсацией образующейся нат,риевой соли И,Й -ди(иэопропил)-тиолкарбаминовой кислоты с 1,1.,2,3-тетрахлорпропеном при температуре 305-10 С, рН 107-8,5 и соотношении1,25:1 и выделением целевого продукта отпаркоЯ под вакуумом при 110150 С в течение 2-3 мин.Отличительным признаком способаявляется то, что натриевую сольИ, Ю -ди(изопропил)-тиолкарбаминовойкислоты получают прй рН 135-10,7,конденсацию с хлоридом осуществляютпри рН 10,7-8,5 и соотношении 1251и отпарку ведут при 110-150 фС в течение 2-3 мин,Желательнос целью расширениясырьевой базы испольэовать техническую сероокись углерода.Проведение процесса таким образом 45позволяет использовать разбавленную,даже абгаэную, сероокись углерода спеременной во времени концентрацией,исключает необходимость взвешиванияреактора и возможность недо- или 50передозировки сероокиси углерода иразложения соли. Этому же способству-ет применение концентрированных растворов исходных реагентов (10-нойщелочи),5 Благодаря проведению конденсации при 5-10 фС в заданном интервале эна. чений рН 10,7-8,5 в 3 раза (до 1,5- 2 ч) сокращается время конденсации натриевой соли ди(иэопропил)-тиолкарбаминовой кислоты с 1,1,2,3"тетрахлорпропеном, снижается степень гидролитического распада продукта.Применение Избытка соли приводит к увеличению конверсии хлорида. Выход (до 90-95) и качество ц:., вого продукта улучшается.П р и м е р. В реактор интенсивного смешения, снабженный винтовым перемешивающим устройством, введенным через дно аппарата, охлаждаемым диФФуэором, рубашкой охлаждения и датчиком рН-метра, загружают 45,2 кг 10-ного раствора гидроокиси натрия (0,113 кг-моль), При охлаждении н перемешивании вводят 13,2 кг днизопропиламина (0,131 кг-моль), рН 13,5. Прн ОфС пропускают в амино-щелочную смесь 70-90-ную сероокись углерода (остальное окись углерода) до рН 10,7, соответствующего моменту окончания образования натриевой солиИ - -дн(изопропил)-тиолкарбаминовой кислоты (О 113+0 131ф 0,122 кг-моль). В течение 5-10 мин добавляют 18 кг 97,5-ного 1,1,2,3-тетрахлорпропена (0,0975 кг-моль), то есть соль берутв избытке по отношению к хлориду. Отношение соль : хлорид - 0,1220,0975 ф 1,25 мол. Перемешивают при 5-10 С, через 1 ч 30 мин рН 8,5, Параллельно отбирают пробы на полноту прохождения реакции по содержанию иона хлора в водном слое. Через 1 ч 30 мин содержание иона хлора стабилизируется н соответствует 93-ному превращению хлорида. После разделения слоев, промывки органического слоя водой при 30-35 С органический слой направляют на отправку воды и остатка хлорида на роторном пленочном испарителе (температура стенки 110- 150 С, остаточное давление 20-150 мм рт.ст.) Выход 97,5-ного продукта 28,3 кг (93 на исходный 1,1,2,3-тетрахлорпропен).Проведение процесса таким образом позволяет значительно увеличить нагрузку,на аппаратуру, ускорить процесс, повйсить выход до 90-95. В результате проведенных исследований установлено, что получение И,Й -ди(изопропил)- -тиолкарбамата натрия надо вести при рН 13,5-10,7. Расширение интервала до рН 10 (дальнейшим пропусканием сероокиси углерода) снижает выход с 90,1 до 69,5, а получение сояи при рН 13,5-9,5 снижает выход продукта до 43,5. Одновременно нижний допустимыЯ предел значениЯ рН может служить критерием, по которому судят об окончании процесса, что облегчает его контроль. Кроме того, это дает воэможность использовать сероокись углерода меняющегося состава, т.е. такую, которая образуется в процессе ее получения беэ дополнительноЯ очистки. Применевие избытка соли повьзаает конверсию хлорида (наиболее деФицитного компонента).614101 Формула изобретения Составитель В. ЖидковаРедактор Т. Шарганова Техред А.Алатщев Корректор Н йцемирскаяЗаказ 3640/ 23 Тираж 559 ПодписноецниипИ Государственного комитета совета министров сссРпо делам изобретений и открытий113035 Москва ЖРаушская наб. д, 45Филиал ППП Патентф, гУжгород, ул, Проектная, 4 Проведение отпарки воды и малых количеств остаточного 1,1,2,3-тетрахлорпропена в пленке позволяет уменьшить время контакта продукта с нагретой поверхностью (до 2-3 мин вместо 3 ч), повысить температуру отпарки, применить менее глубокий вакуум, ускорить процесс отпарки. 1. Способ получения Й,М -ди(изопропил) - Б -2,3,3-трихлораллилтиолкарбамата взаимодействием сероокиси углерода, диизопропиламийа и водного раствора гидроокиси натрия при 0-5 С с последующей конденсацией образующейся натриевой соли )4,)4 -ди(изопропил)- -тиолкарбаминовой кислоты с 1 1 2 3 о -тетрахлорпропеном при 5-10 С и выделекием целевого продукта отпаркой под вакуумом, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повьааення выхода и интенсификации процесса, натриевую соль Й,й -ди(изопропил)-тиолкарбамнновой кислотЫ получают при рЯ 13,5- 10,7, конденсацию с хлоридом осуществляют при рН 10,7-8,5 прн соотношении 1,25:1 и отпарку ведут при 110 о150 С в течение 2-3 мин.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что,с целью расширения сырьевой базы, используют техническую сероокись углерода. 15 Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1. Патент Великобритании У 882110,кл. С 2 С, 1961,2. Патент США М 3,167.571,20 кл, 260-65, 1965.