Способ получения алкиловых эфиров дихлоруксусной кислоты

ДРШ Своз Советсва С оцналнстмчесек Республик(23) ПриоритетС 07 С 69/63 С 07 С 67/00 Гасаррствееай квинтет Свеата Мнннстров СССР ва данам нзвбретвннй н втнрютнй(71) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРО ДИХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ пособа необходимо мическое окислениеняет аппаратурное бретеиию по техниспособ получения ксусной кислоты, в ихлоруксусной кислорацетона. Выход 1Изобретение относится к способам получения алкиловых эфиров дихлоруксусной кислоты применяемых в производстве левомицетииа,;нтидепрессантов в качестве пластификаторов по- ливинилацетата, гербицидов и нематоцидов,Известен способ получения алкиловых эфиров дихлоруксусной кислоты этерификацией дихлоруксусной кислоты спиртамиНедостатком этого способа, несмотря на хорошие выходы (80 - 90%), является применение в качестве исходного сырья малодоступной дихлоруксусной кислоты.Известен также способ получения алкиловых эфиров дихлоруксусной кислоты взаимодействием хлораля со спиртами в присутствии основания соды и соединений - источников циан - йонов (З. Способ пригоден в основном для метилового эфира дихлоруксусной кислоты (выходО - 80%), однако, мало пригоден для получения других эфиров дихлоруксусной кислоты, так как требует применения больших количеств третичных аминов вместо соды. Кроме того, недостатком его является применение в качестве катализаторов высоко токсичных цианистых соединений.Известен способ получения алкилдихлорацетатов взаимодействием спиртов с дихлорацетил . хлоридом, трихлорэтиленоксидом или их сме 2сями, образующимися при окислении трихлорэтилена (4.Для реализации этого срадиационное или фотохитрихлорэтилена, что усложоформление этого способа,Наиболее близким к изоческой сущности являетсяалкиловых эфиров дихлоручастности этиловый эфир длоты алкоголнзом пента х0 2 ой 5),Алкоголиз пентахлорацетона проводят ки. пячением с абсолютным алкиловым спиртом и присутствии катализатора этилата алюминия Необходимость применения абсолютного спир. та и легко гидролизуемого этилата алюминия является недостатком способа. Кроме того, спо. соб мало пригоден для получения большинст. ва других алкилдихлорацетатов, так как выс. шие спирты хуже образуют алкоголяты алюминия.Целью изобретения является упрощение процесса.Цель достигается тем, что в качестве ката. лязатора используют третичный амин или соль сильного основания и слабой кислоты.сусной кислоты, т,кип. 65 - 66 С (4 мм), с 41.246, пг ,4360.Найдено, /в: С 35,25, 35,28; Н 4, 88, 4,91;О 41, 38, 41, 67. МК 36,817,Сг НаСгЗгВычислено, /в. С 35,11; Н 4,71; С 1 41,46,МК и 36,678,Пример 4. Амиловый эфир дихлоруксуснойкислоты.Смесь 23 г пентахлорацетона, 8,8 г н.пентанола и 0,36 г триэтнламина нагревают 2 фчна водяной бане. Получено 7 г хлороформа и1 г (85,4 в/в) амилового эфиРа дихлоРУксУснойкислоты, т.кип. 95 - 97 С (17 мм), с 1,1552,пгв 1,4441,Найдено, %: С 42,14, 42,32; Н 6,01, 5,89;И С 35,52, 35,72. МКэ 45,787.СтН гСгЗг.Вычислено, /в; С 42,23; Н 6,08; С 35,62.МК и 45,914,Пример б. Дециловый эфир дихлоруксуснойкислоты,Смесь 23 г пентахлорацетона, 15,8 г декаиола и 0,36 г триэтиламина нагревают 2 ч еобратным холодильником, При перегонке получено 8 г хлороформа и 24,6 г (91,4%) децилового эфира дихлоруксусной кислоты, дг в25 1,0488, пв 1,4520.Найдено, о/в. С 53,81, 53,68; Н 8,34, 8,1;С 26;56, 26, 40. МКт 169,249.С 1 гН ггСгЗг.Вычислено, %: С 53,54; Н 8,24; С 1 26,34.МК 69,004. формула изобретения Способ получения алкиловых эфиров ди- ЗЗ хлоруксусной кислоты путем взаимодействияпентахлорацетона с алкиловым спиртом в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют третичный амин или соль сильного основания и слабой кислоты.46 Источники информации, принятые во внима.нне прн экспертизе.11. Ап 1, СЬегп. 5 ос., 1938, 60, с. 1264.2. 3. Атп. СЬет. 5 ос, 1934, 56, с. 2689.453, Авторское свидетельство СССР103147,С 07 С 69/02, 1955,4. Авторское свидетельство СССР232235,С 07 С 69/63, 967.5.,1, Ав, СЬев. 5 ос., 1950, 72, с. 031. Составитель Н. ТокареваТекред О, Луговая Корректор А. Гриценко Тираж 559 Подписное Редактор Т, ДевяткоЗаказ 2530/16 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССа по делам изобретений н о 1 крытий13035, Москва, Ж З 5, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП Патентъ, г. Ужгород, ул. Гроектная, 460685 ГЭСпирт для данного способа берут неабсолютированный; а используемые катализаторыпростые, достаточно стабильные, малотоксичныи недефицитны.Побочный продукт синтеза, хлороформ, может быть утилизирован.Исходный пентахлорацетон легко получаютхлорированием водного ацетона или изопропилового спирта и является полупродуктом в производстве гексахлорацетона.Пример /. Метиловый эфир дихлоруксуснойкислоты.,А. В колбу с обратным холодильником помещают 23 г пентахлорацетона, 0,1 г ацетатанатрия и постепенно при охлаждении проточной водой добавляют 3,2 г метанола. Затемсмесь нагревают иа водяной бане в течение2 ч. При перегонке получают 8,6 г хлороформа(3 мм), ддв 1,3740, пгв 1,4430.Найдено, %: С 25,08; Н 2,76, 3,01; С 49,78,49,62. МК 27, 607.СзН 4 Ссзг.Вычислено, в/о, С 25,20; Н 2,82; С 1 49,60.МК 27, 442.Б. Смесь 23 г пентахлорацетона, 0,1 г кальцинирог.анной соды и 3,2 г метанола нагреваютна водяной бане в течение 2 ч,Получено 12,2 г (85,4%) метилового эфирадихлоруксусной кислоты, т.кнп. 46 - 47 С(15 мм).Пример 2. Этиловый эфир дихлоруксуснойкислоты.Смесь 23 г пентахлорацетона, 4,6 г этанолаи 0,5 г пиридина нагревают 2 ч с обратнымхолодильником. При перегонке получено 9,2 гхлороформа и 12,9 (82,2%) этилового эфирадихлоруксусной кислоты, т.кип. 50 - 50,5 С(13 мм), сгв 1,2904, пгив 1,4388.Найдено, %: С 30,70,30,81; Н 3,67, 4,02;С 45,30, 45,01. МКт 131,991.С 4 НвС гзгВычислено, о/о, С 30,60; Н 3,85; С 45,17.МК и 32,060Пример 3. Пропиловый эфир дихлоруксусной кислоты.К смеси 23 г пентахлорацетона и 6 г нпропанола постепенно при охлаждении и перемешиванин добавляют 0,36 г триэтиламина, после чего нагревают 2 ч с обратным холодильником. При перегонке получено 7,9 г хлороформаи 14 г (81,9%) н,пропилового эфира дихлорук