Способ получения арилперфторалкиловых эфиров

1 1 595280 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ЛетОРСКОМЮ СВИДЮтЕДЬСтВЮ Союз Советских Социалистических.Государственный комнте Совета Министров СССР по делам изобретенийн открытий 1231 Приоритет вано 28.02.78. Бюллетень ЛЪ(45) Дата опубликовашгя описация 20.03.7 2) Авторы изобрстегп В. М. Белоус, Л, М, Ягупольский, Л. А. Алексеев С. В. Соколов и А. И. Пономарев) Заявитель нститут органической химии АН Украинской СС 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛПЕРФТОРАЛКИЛОВЭФИРОВ 2 Изобретение относится к способу получения арилцерфторалкиловых эфиров, содержащих в бензольном ядре элсктронодоцорцые заместители, которые находят применение в качестве промежуточных продуктов для получения термо-, морозо-, бензо-, маслостойких герметиков, компаундов и полимеров.Известен способ получения арилперфторалкиловых эфиров, имеющих в ядре электронодонорные заместители, заключающийся в обработке соответствующих фениловых эфиров перфторкарбоновых кислот четырехфтористой серой при 150 - 175 С в присутствиикаталитических количеств фтористого водорода,Однако в этом способе выход арилперфторалкиловых эфиров, содержащих такие электронодонорные заместители, как атомы гало- гена, низкий (18 - 27%).С целью увеличения выхода целевого продукта и расширения сырьевой базы предлагается способ получения арилперфторалкиловых эфиров, в котором применяют безводный фтористый водород при концентрации в нем исходных фениловых эфиров перфторкарбоновых кислот, равной 40 - 50%, и процесс ведут при 20 - 100 С.Выход конечного продукта 70 - 80% .В условиях предложенного способа наряду с известными получены также не описанные в литературе эфиры, такие как фецилпентафторэтиловый и фешглтетрафтортрцфторметокспэтиловый.Г 1 р ц м с р 1. В автоклаве из нержавеющейстали емкостью 70 мл нагревают 5,38 г 5 (0,02 моль) трнфторацетата л-бромфенола и7 г безводного фтористого водорода с 4 г четырехфтористой серы 2 ч прп 100 С, охлаждают и выпускают газы. Продукты реакции отгоняют с водяным паром, экстрагируютэфи ром, эфирный раствор промывают водой, 10%ным раствором едкого патра, водой, высушивают над сульфатом натрия, эфир отгоняют и продукт перегоняют в вакууме. Выход л-бромфецилпентафторэтилового эфира 4,37 г 15 (75,4%), т. кип. 77 - 79 Сгг 30 мм рт, ст., д.г1,665, пг) 1,4285.Найдено: Мйп 45,61.В ыч и слепо: М Рп 45,96.20 Найдено, %: Вг 27,59, 27,68; Р 32,51, 32,50,С 5 Н 4 ОВ г Г 5Вычислено, %: Вг 27,47; Г 32,66.Аналогично получают гг-бромфенилпентафторэтиловый эфир.25 Пример 2. Нагревают 4,4 г (0,02 моль)фторформиата л-бромфенола, 5 г безводного фтористого водорода с 4 г четырехфтористой серы и обрабатывают аналогично примеру 1.Выход л-бромфецилтрифторметцлового эфира 3,62 г (77,8%) т. кип. 78 - 81 Сг 50 мм рт. ст.Изд. Р"о 25 О Тираж 568 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Заказ 39/12 Подписное Типография, пр, Сапунова, 2 3Лналогично получают н-бромфенилтрифторметиловый эфир, выход 3,70 г (78,4%), т. кип, 80 - 82 С/50 мм рт, ст.Пример 3. Нагревают 6,7 г (0,02 моль) .и-бромфенилового эфира дифтор- (трифторметокси) -уксусной кислоты, 8 г фтористого водорода с 4 г четырехфтористой серы и обрабатывают аналогично примеру 1. Выход л-бромфенилтетрафтор- трифторметоксиэтилового эфира 5,46 г (76,5%), т. кип, 82 - 85 С/20 мм рт. ст., д 4 1,673, п 1,4063.Найдено: МКп 52,43.Вычислено: Мйп 52,69.Найдено,: Вг 22,01, 22,30; Г 37,44, 37,62.СвН 40 ВгРтВычислено, %: Вг 22,41; Р 37,25. Пример 4. В автоклаве из нержавеющей стали емкостью О мл нагревают 4,7 г (0,02 моль) трифторацетата л 1-нитрофенола и 5 г фтористого водорода с 4 г четырехфтористой серы 2 ч при 50 С или выдерживают 12 ч при комнатной температуре. Затем обрабатывают аналоги шо примеру 1. 4П р и м с р 5. Обрабатывают 6,02 г (0,02 моля) л-нитрофенилового эфира дифтор-(трифторметокси) -уксусной кислоты, 6 г фтористого водорода и 4 г четырехфтористой серы5 аналогично примеру 4, Выход м-нитрофенилтетрафтор-трифторметоксиэтилового эфира5,4 г (83,6%), т. кип. 88 - 90 С/5 мм рт. стйв 1,4085,Найдено, %: Г 40,82, 40,95; И 4,24, 4,32.С 9 Н 404 гтМВычислено, (о. 1," 41,17; Х 4,33,Формула изобретенияСпособ получения арилперфторалкиловых 15 эфиров обработкой соответствующих фениловых эфиров перфторкарбоновых кислот четырехфтористой серой в присутствии фтористого водорода с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с 20 целью увеличения выхода целевого продуктаи расширения сырьевой базы, фтористый водород применяют безводным при концентрации исходных фениловых эфиров в нем, равной 40 - 50%, и процесс ведут при 20 - 100 С.