Способ получения сложных эфиров а метилолбензоинсульфокислоты

ОП ИСЖйМ ИЗОБРЕТЕНИЯ 33583 Соба Йоветскит Социалистических РеспубликПАТЕНТ Зависимый от патентаЗаявлено 10.1 Ч,1970 ( 1422003/23-4 07 с 143 оритет 18.1 Ч.1969,1919678.2, ФРГ Комитет по делам аобретений и открыти при Совете Министров СССР(088,8) Дата опубликования описания 9.Х.1972 Авторыизобретени Иностранцы анс-Георг Хейне, Ганс Рудольф и Ганс Иоахи(Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма фарбенфабрикен Байер АГм о явител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭфИРО а-МЕТИЛОЛБЕНЗОИ НСУЛЪфОКИСЛОТЫ нзоинсульфокислот тсутствуют.получения новых бензоинсульфокисто а-оксиметилбенных эфир формулы 1 Предлож сложных э 5 лоты заклю зоин формуов а-метилолбе в литературе о енный способ фиров а-метилол чается в том, ч лы 1 С - О - М1С - С -Лгт11О ОВт С - 01. т - С -- Лгт 11 1 О ОК 1где Аг, Аг, и К, имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с сульфохлоридом формулы (С 1 - 50)пК (где К и п также имеют вышеуказанные значения) в присутствии связывающего хлористый водород соединения - третичного амина.Процесс проводят в присутствии растворителей, в качестве которых используются бензол, толуол, ксилол и простой эфир, при комнатной или умеренной температуре.Полученные соединения разлагаются под действием ультрафиолетовых лучей с выделением сульфокислоты, что дает возможность использовать их в качестве отвердителей для отверждаемых кислотами смол или смоляных смесей.Пример 1бензоин - иароматикиловым эфиспиртов с орфенилоы получа- фохлорида Изобретение относится к синтезу новых сложных эфиров а-метилолбензоинсульфокис лоты общей формулы где К - низший алкиловый или ариловый радикал, алкиленовый или двухвалентный ароматический радикал;К, - водород или низший алкиловый ра дикал;Аг, Аг 1 - одинаковые или разныеческие радикалы, замещенные алили алкоксигруппами, или галогеном;п=1 - 2, 20 которые могут найти применение в качестве отвердителей для отверждаемых кислота ми смол или смоляных смесей.Известен способ получения сложров сульфокислот взаимодействием 25 сульфохлоридами. Например, п-хлвый эфир и-хлорбензолсульфокислотют конденсацией п-хлорбензолсульс п-хлорфенолом.Однако сведения о способе получения слож- З 0 Сложный эфир а-оксиметплтолуолсульфокислоты 121 г(0,5 моль) а-оксиметилбензоина растворяют в120 мл пиридипа с добавкой 60 мл бепзола и105 г (0,55 лсоль) а-толуолсульфохлорида подвергают этерификации при 25 С. По истечении 24 час реакционную смесь выливают насмесь из льда и 2 н. соляной кислоты и разделяют. Т. пл. 131,5 - 133 С (хлористый метилен/петролейный эфир), выход 89,5 г (45%от теории),Найдено, %: С 66,7; Н 4,90; О 20,2; 5 8,10.С 2 аН 2 о 055.Вычислено, /,: С 66,6; Н 5,05; О 20,2; 8 8,07,Мол. вес 396.П р и м е р 2. Сложный эфир а-оксиметилбензоинбензолсульфокислоты. Согласно при меру 1 процессу этерификации подвергают 121 г(0,6 моль) пиридина с прибавкой 300 мл бензола подвергают этерификации. Т. пл. 111 -112 С (этанол), выход 116 г (72% от теории).Найдено, о/о: С 60,0; Н 4,96; С 25,2; 8 9,9.СыНы 055.Вычислено, /о. С 60,0; Н 5,0; О 25,0; 5 10,0.Мол. вес 320.П р и м е р 4, Сложный эфир а-оксиметилбензоин-Р-нафталинсульфокислоты. Согласнопримеру 1 55,6 г (0,23 моль) а-оксиметилбензоина с 82 г (0,25 моль) Д-нафталинсульфохлорида в 60 лл пиридина с прибавкой 60 млбензола подвергают этерификации. Т. пл.121 -123 С (хлористый метилен), выход 38 г (85%от теории).Найдено, %: С 69,4; Н 4,78; О 18,5; 5 7,3.С 2 зН 2 о 055.Вычислено, %: С 69,5; Н 4,66; О 18,5; 5 7,4,Мол. вес 432,4.П р и м е р 5. Сложный эфир а-оксиметил 4,4-диметилбензоилбензолсульфокислоты,13,5 г (0,05 моль) а-оксиметил,4-диметилбензоина с 9,8 г (0,55 люль) бензолсульфохлорида в 15 мл пиридина подвергают этерификации при 25 С. После обычного разделенияполучают 20,4 г желтого масла, которое перекристаллизовывают два раза из хлористогометилена - петролейного эфира. Т, пл. 121 -123 С, выход 16,1 г (79 о/, от теории),Найдено, /,: С 67,2; Н 5,33; О 19,4; Я 7,70.СазН 22 ОзБ.Вычислено, о/о: С 67,30; Н 5,40; О 19,48; Ь 81,Мол. вес 410,5,П р и м е р 6. Сложный эфир а-оксиметил 4,4-дихлорбензоинбензолсульфокислоты,Согласно примеру 5 6,2 г (0,02 моль) а-оксиметил,4-дихлорбензоила с 3,9 г (0,022 моль)5 бензолсульфохлорида в 8 мл пиридина подвергают этерификации. Т. пл. 134 - 135 С (простой эфир/петролейный эфир), выход 4,3 г(47% от теории).Найдено, о/,: С 55,70; Н 3,52; С 1 15,70;10 О 18,40; Я 7,01.С 2,Н 1 аС 1 аОа 5.Вычислено, %; С 55,88; Н 3,57; С 1 15,71;О 17,72; 5 7,10. Мол. вес 451,3,П р и м е р 7, Сложный эфир а-оксиметил 15 бензоинизопропилэфирбензолсульфокислоты,Согласно примеру 1 10,4 г (2,8 10 - а моль)а-оксиметилбензоинизопропилового эфира с5,3 г (3 10- моль) бензолсульфохлорида в12 мл пиридина подвергают этерификации.20 Т. пл. 102 - 104 С (простой эфир/петролейныйэфир), выход 8,3 г (70% от теории).Найдено, %: С 68,0; Н 5,67; О 18,8; Я 7,56.СмНмОЬ,Вычислено, %: С 67,90; Н 5,70; О 18,85;25 5 7,55. Мол. вес 424. Способ получения сложных эфиров а-метилЗО олбензоинсульфокислоты общей формулы где К - низший алкиловый или ариловый ра дикал, алкиленовый или двухвалентный ароматический радикал;К 1 - водород или низший алкиловый радикал;Аг, Аг 1 - одинаковые или различные аро матпческие радикалы, замещенные алкиловыми или алкоксигруппами или галогеном;а=1 - 2, отличаюи 1 ийся тем, что а-оксиметилбензоин формулы 55где Аг, Аг, и К, имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с сульфохлоридом формулы (С 1 - 802)пК, где К и и имеют вышеуказанные значения, в присутствии 60 связывающего хлористый водород соединенияв среде растворителя с последующим выделением целевого продукта известным способом.