Способ получения фумародинитрила

Номер патента: 594110

Авторы: Багратуни, Баданян, Морлян

ZIP архив

Текст

Союз Советских Социалистических Республик(61) Дополнительное к авт. свид-ву - (22) Заявлено 12. 03.76 (21) 234965 М. Кл.С 07 С 0 аявкиприсоединение3) Приоритет -3) Опубликова Государственный комите Совета й 1 иниотров ССС оо делам иэаоретений и открытий25.02.78. Бюллетень3) УДК 547.4623.07 (088.8) 5) Дата опубликования описания 2. 78) Заявитель анский завод химических реактивов) СПОСО УЧЕНИЯ фУМАРОДИНИТР вестные дополнительные труднос, свя занные с зашитой персонала,Цель изобретения - расширение базы и упрощение процесса получе родинитрила Это достигается использованией с ия и в качеста, авта натрияоцесса приприсутсткатализатое галоиднитрила хлор тонитр вного агента-метил ст ие мпе го натра и прове туре от -30 до тичного амича в дением пр 11-30 С в качестве ра в среде растворителя,Предлоамина испили К,И уше цето п й амин04-0,0Способго вод и рацето ента с п авпри дующей Изобретение относится к области получения фумародинитрила, широко применяемогов органическом синтезе.Известен способ получения смеси динитрилов фумаровой и малеиновой кислот окислительным аммонолизом бутадиена ) 1,Способ проводят при температурах 350 о500 С в присутствии окисных катализаторов, выход смеси динитрилов невысок исоставляет всего 3-53. 10Прототипом изобретения является способ получения фумародинитрила взаимодействием галоиднитрила-хлоракрилонитрилас водным раствором цианида щелочного металла 2), Реакцию проводят при темпеоратурах 25-30 С при рН 7-9, выход целевого продукта 1003.Недостатком способа является использование дефицитного сырья хлоракрилонитри-.ла, который получают с невысоким выходом Ю(до 503) при термическом крекингеос,/Ь-ди, хлорпропионитрила при высоких температурах (500-700 С),Кроме того, использование сильно ядовитых цианидов шелочных металлов создает х 5 чтительно в качестве третичног ользовать триэтиламин, пиридин диметиланилин, а в качестве ра ухой гексан или воду, Способ твенно проводят при соотнощени итрил:щелочной агент; третич - растворитель 1: (0,5-0,7) 7): (1,3-8,7).заключается в отщеплении хлор рода от исходного хло нит сутствии щелочного агдимеризацией промежуточного594110 ЦНИИПИ Заказ 760/27 Тираж 558 Подписное Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул, Проектная, 4 нокарбена с образованием целевого фумародинитрила.Способ позволяет получать фумародинитрил с высоким выходом (85%) при использовании доступного сырья и безтрименеыия ядовитых цианидов.Процесс . ведут. в атмосфере азота с использованием реактивного хлорацетонитоила.Выход целевого продукта составляет. 85%через 4 ч. Так как процесс экзотермичен 11для предотвращения осмоления, необходимо использование растворителей: гексанаили воды. Увеличение продолжительности реакции практически не влияет на выход фумародынитрила, 15.Найдено,%; С 61,32; Н 2,48, Я 35,57.С 4 н 2 К 2Вычислено,%: С 61,53; Н 2,56; М 35,89.Данные ИК-спектра свидетельствуют оналичии нитрильной группы (9 СК 2232, 32258 см ) и двойной связи (9 С-С 1624,3018 см ).П р и м е р 1. Смесь 5,4 г (0,1 моль)сухого метилата натрия, 80 мл сухого гексана и 0,5 мл триэтиламина охлаждают 25одо 5 -10 С в атмосфере азота и вносят7,6 г (0,1 моль) хлорацетонитрыпа такимобразом, чтобы температура реакциоынойомассы не поднималась выше -5 -10 С, перемешивают 4 ч. Затем смесь отфильтровы- Звают от солей, промывают эфиром, отгоняютрастворитель, Остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира. Выход фумаро-.динитрила 6,4 г (82 мол.%) с т.пл. 9596 С. 3П р м е р 2, Смесь 5,4 г (01 моль)сухого метилата натрия, 80 мл сухого гексана и 0,5 ма триэтиламина охлаждаютодо - 30 С в атмосфере азота и вносят7,6 г (0,1 моль) хлорацетатонитрила так- фким образом, чтобы температура реакционноймассы не поднималась выше 30 и перемешивают 4 ч. Продукт выделяют аналогич-.но примеру 1. Выход фумародинитрила 6,2 г(80 мол %) с т. пл. 95 С,45П р и м е р 3. Смесь 5,4 г (0,1 моль)сухого метилата натрия, 80 мл сухого гексана и 0,5 мл пиридина охлаждают до(0,1 моль) хлорацетатонитрила таким об Оразом, чтобы температура реакционной масосы не поднималась выше -5, -10 С перемешивают 4 час, Продукт выделяют аналогично примеру 1, Выход фумародинитрила 6,5 г (84 мол,%) с т.пл. 95-96 С.о 55П р и м е р 4, Смесь 5,4 г (0,1 моль) сухого метилата натрия, 80 мл сухого гек-, сана и 0,5 мл сухого К,) -диметиланилина охлаждают до -5 -10 С в атмосфере азота и вносят 7,6 г (0,1 моль) хлорацэтонитрила таким образом, чтобы температура реакционной массы не поднималась,овыше -б -10 С и перемешивают 4 ч. Продукт выделяют аналогично примеру 1. Выход фумародинитрипа 6,3 г (81 молМ) с т,пл. 95 С.П р и м е р 5. В раствор 4 г (0,1 моль) едкого патра в 10 мл воды и 0,5 мл триэтиламина в атмосфере азота и при комнатной температуре вносят 7,6 г (0,1 моль) хлорацетонитрила таким образом, чтобы температура реакционной массы не подниомалась выше 30 С и перемещивают 4 ч. Затем под вакуумом отгоняют воду, остаток экстрагируют эфиром и после отгонки эфира продукт перекристаллизрвывают из пет ролейного эфира.Выход фумародоинитрила (81 мол,%) 6,3 г с т.пл. 96 С. формула изобретения 1. Способ получения фумародиыитрилавзаимодействыем галоиднитрила с основным агентом, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью расширения сырьевой базы н упрощения процесса, в качестве гвлоыдыитрила используют хлорацетонитрил, а вкачестве основного агента - метилат натрия ипи едкий натр и процесс проводят притемпературе от -30 до+30 С в присутоствии третичного амина в качестве катализатора в среде растворителя.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что в качестве третичногоамина используют триэтыламин, пиридинили, К, К -диметнланилин,3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве растворителя используют сухой гексан или воду.4. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс ведут при соотноше-"нии хлорацетонитрил : щелочной агент: третичный амин: растворытель равном 1:(0,50,7): (0,04-0,07):(1,3-8,7).Источники информапии, принятые во внимание прн экспертизе:1, Патент франциий 2151704,кп. С 07 С,1973.2. Патент США М 2471767,кл. 260-4658 1949.

Смотреть

Заявка

2349653, 12.03.1976

ЕРЕВАНСКИЙ ЗАВОД ХИМИЧЕСКИХ РЕАКТИВОВ

МОРЛЯН НАЗАР МНАЦАКАНОВИЧ, БАГРАТУНИ ЖУРГЕН ЛЮДВИГОВИЧ, БАДАНЯН ШАЛИКО ОВАКИМОВИЧ

МПК / Метки

МПК: C07C 121/30

Метки: фумародинитрила

Опубликовано: 25.02.1978

Код ссылки

<a href="https://patents.su/2-594110-sposob-polucheniya-fumarodinitrila.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения фумародинитрила</a>

Похожие патенты