Способ получения 0, 0-диметил-или 0, 0-диэтил-0-(2, 2 дихлорвинил)тиофосфатов

Союз Советских Социалистических РеспубликОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИяК ПлеЕНУУ(32) 20,03.7 Государственный комитеСовета й(инистров СССРпо делам изобретенийн открытий(088 Дата опубли вания описания 15,07.7 21 Ав изоИностранцы Вильгельм Сирренберг и Рэймер Кэллнния нестранная фирм "Байер АГ" (ФРГ) Заявитель-ТИОФОСФАТОВ относится к химии эфиров тиоот, конкретно к новому способуметил или 0,0 . диэтил. 0- (2,2 офосфатов общей формулы Изобретение фосфорных кисл получения 0,0. ди дихлоовинил) - ти 7 (эОСН =Сгце В - метил или этил.Эти соединения обладают инсектицидной актив.достык. СИзвестен способ получения 0,0 - диалкил - 0-(2,2 . дихлорвинил) - тиофосфатов взаимодействием дихлорангидрида 0 . (2,2 - дихлорвинил) .тиофосфорной кислоты с алкоголятами натрия в среде апротонного растворителя 11. Выход продукта не превышает 50%. Исходный дихлорангид.рид 0(2,2 - дихлорвинил) - тиофосфорной кислоты синтезируют по реакции днхлорангидрида 2,2 - дихлорвинилфосфорной кислоты с пятисернистым фосфором с выходом около Щ. 20Известен также способ получения 0,0 - диметил.или 0,0 . диэтил . 0 . (2,2 дихлорвинил)тиофосфатов взаимодействием 0,0 - диалкилтиофосфитов с хлоралем в присутствии каталитичес.ких копичеств амина с последующей обработкой реакционной массы алкоголятами натрия 12). Выход продукта достигает 93%, ио использованиеалкоголятов натрия, связанное с предварительнымприготовлением их, усложняет процесс.Целью изобретения является упрощение процесса синтеза 0,0 - диметил- или 0,0. диэтил 0(2,2.дихлорвинил) . тиофосфатов вследствие применения более доступных исходных веществ,Эта цель достигается новым пособом по 1(учения0,0 - диметил- или 0,0 . диэтил . 0(2,2цихлорвинил) - тиофосфатов, основанным на том,что 0,0 - диметил- или 0,0. дизтил . 1 - окси "2, 2, 2трихлорэтилтиофосфонат подвергают взаимодей.ствию со спиртовым раствором эквивалентногоколичества карбоната или гидроокиси щелочногометалла.Для предотвращения переэтерификации в качестве спирта целесообразно использовать метанолили зтанол.Процесс можно проводить в широком интерва.пе температур, желательно при 10 - 30 С,В процессе можно использовать дополнительные растворители, например бензол, толуол, диок.сан, хлористый метилен, ацетон, ацетонигрил, бен.зонит рил.569292 Редактор Г, Девитко Тираж 553 Подписное Ц 1 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 1 3035, Москва, Ж - 35, Раупзская наб., д 4/5Заказ 2021/694 Филиал И "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 При осуществлении способа намоль 0,0 диметил. ипи О,О - диэтил -- окси . 2, 2, 2- трихлорэтилтиофосфоната берут 1 моль гидроокиси щелочного металла или 0,5 моля карбоната щелочного металла. В случае больших отклонений от этих соотношений продукт содержит примеси, и выход его снижается,П р и м е р 1. К раствору 27,3 г (0,1 моля) 0,0 .-диметил - 1 окси - 2, 2, 2 - трихлорэтилтионо. фосфоновой кислоты в 30 мл метанола каплями добавляют раствор, состоящий из 6,9 г карбонатао калия, 20 мл метанола и 20 мл воды при 30 С, Затем размешивают 15 мин прп 30 С, После промьвки водой и удаления раствор. пели получают 23,6 г масла с определенным газовой хроматогра фией содержанием 58% теории 0,0 - циметил - 0.(2, 2. дихлорвинил) - тиофосфорной кислоты.П р и м е р 2. К смеси 137,0 г 0,5 моля) 0,0- -диметил . 1 - окси . 2, 2, 2 - три хлорэтилтиофо сфоновой кислоты и 200 мл толуола при раэмешивании и внешнем охлаждении каплями добавляют расгво 21,6 г (0,54 моля) гидроокиси натрия в 100 г метанола в течение 20 мин, причем внутренняя темперэтура держится между 15 и 20 С. После размепива. ния в течение 1 ч при 20 С реакционную смесь от четырех до пяти раэ эксчрагируют водой, каждый раз по 200 - 250 мл, потом оргаиическуо фазу сушат над 25 г сульфата натрия и освобожлвют от растворителя в ротационном вьпгарном аппарате Чод пониженным давлением, Из остатка путем ракционировапной перегонки получают 95,5(80,5% теории) 0,0 . диметил . 0 - (2, 2дихлорвинил) - тионофосфорной кислоты в ка. честве бесцветной жидкости с т.кип, 78 С 12 мм), Показатель преломления составляет и 1,4990. Содержание согласно газовой хроматографии 99,2%. Формула изобретения 1, Способ получения 0,0 - диметил - или О,О-диэтил 0 - (2, 2 . дихлорвинил) . тиофосфатов наоснове эфиров тиокислот фосфора, о тли ча ющий с я тем, что; сцельюупрощенияпроцеса 1, 0,0диметил - или 0,0 . диэтил - 1 . окси - 2, 2, 2 грихлорэтилтиофосфонат подвергают вэаимодей.ствию со спиртовым раствором эквивалентногоколичества карбоната или гидроокиси щелочногометалла,2. Способ поп. 1,о тли ча юш и й ся тем, чтов качестве спирта используют метанол или этанол.3. Способ по пп,1 и 2, отличающийсятем, что процесс проводят при 10 - 30 С,Источники ннформаши, принятые во вниманиепри экспертизе:1. Заявка ФРГ У 2150108, кл,2 о, 23/03,1972.2, Патент СССР по заявке И953846/04.кл. С 07 Г 9/165, 1972,Составитель М, Макаров Техред М, Левицкая Корректор Б 0 гас