Способ получения гетероциклических ониевых бетаинов 1, 3 индандиона

О П И С АН"И-"Е ИЗОБРЕТЕНИЯ ц 53706 Т боюа Советскик Социалистических Республик(51) М. Кл.а С 07 С 49/36 аявкирисоединение Государственный комитет Совета Министров СССР(088.8) по делам иаобретени и открытий исания 03.01.77 та опубликования 72) Авторыизобретения71) Заявитель, Нейланд и И. К. Райскума скии дового Красного Знамени институттехническии ОЛУЧЕНИ БЕТАИНО ЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИ,3-И НДА НДИО НА 4) СПОСО ОНИЕВ Од О+- (у-пикол е К=К,=Н;й=Н, й,=С 1; 2-дицианомети- ,004 моль) пимол она,0 Изобретение относится к получению внутренних солей - ониевых бетаинов 1,3-индандиона, которые обладают полупроводниковыми свойствами и фоточувствительпостью с высоким квантовым выходом и могут быть 5 использованы в электронной промышленности,Известен способ получения 2-Х-пиридиний,3-индандиона взаимодействием пиридина и окиси 2-дицианометилен,3-индандиона в среде тетрагидрофурана. Выход целевого продук та достигает 60% 1.Недостатком известного способа получения гетероциклических бетаинов 1,3-индандиона является невысокий выход целевого продукта (не более 60% ) и, как следствие этого, 15 сложность его концентрирования и выделения в чистом виде.С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса предложен способ получения гетероциклических 20 бетаинов 1,3 индандиона общей формулы Р =Н, Я=С 1;В - гетероциклическое азотсодержащее основание, отличительная особенность которого состоит в том, что в качестве растворителя используют диоксан. Проведение процесса таким образом позволяет увеличить выход целевого продукта до 90%, что, в свою очередь, приводит к упрощению выделения его в чистом виде.П р и м е р 1. Бетаин 2-К-пиридиний,3-индандиона.2,5 г (0,01 .моль) окиси 2-дицианометилен,3-индандиона, 1,4 мл (0,022 моль) пиридина и 40 мл диоксана перемешивают при температуре 66 С в течение 1 час, По охлаждении раствора из него выпадают желтые кристаллы бетаина 2-И-пиридиний,3-индандиона.Выход целевого продукта 2 г (82%); т. пл.258 С (разложение) .П р и м ер 2, Бетаин 2-И-пиридиний,3- индандиона.5 г (0,022 моль) окиси 2-дицианометилен,3- индандиона, 2,8 мл (0,044 моль) пиридина и 150 мл диоксана нагревают на водяной бане 5 мин, По охлаждении выделяются желтые кристаллы.П р имер 3. Бетаин 2-Я иний) -1,3- индандиона.0,5 г (0,0022 ь) исилен,3-инданди л (О537067 5 10 15 20 25 30 35 40 раж 5 р. Сапунова,пографн колина и 20 мл диоксана нагревают на водяной бане 5 мин. По охлаждении выпадаюторанжево-желтые кристаллы бетаина.Выход 0,55 г (83%); т. пл. 263 С (разложение), перекристаллизация из этанола.Найдено, %: М 6,12.Вычислено, %: К 5,90.Пример 4. Бетаин 2-И-хинолиний,3-индандиона.0,5 г (0,0022 моль) окиси 2-дицианометилен,3-индандиона, 0,5 мл (0,004 моль) хинолина и 20 мл диоксана кипятят 5 мин. Поохлаждении выделяются оранжево-желтыекристаллы бетаина. Выход 0,40 г (67%);т, пл. 233 С (разложение), перекристаллизация из этанола.Найдено, %; С 79,42, Н 3, 98, И 4,89.Вычислено, %: С 79,09, Н 4,06, Х 5,13.П р и м е р 5, Бетаин 2-М-изохинолиний,3 индандиона.Реакцию проводят по примеру 4.Выход оранжевого бетаина 80%; т. пл.232 - 233 С (разложение).Найдено, %: С 78,99, Н 3,80, Х 5;14.С 1 аНйО,Вычислено, %: С 79,09, Н 4,06, М 5,13.П р и м е р 6. Бетаин 2-й-пиразолий,3 индандиона.Смесь из 5 г (0,022 моль) окиси 2-дицианометилен,3-индандиона, 2 г (0,03 моль) пиразола и 300 мл диоксана кипятят 10 мин,Охлаждают и красный раствор разбавляютводой до выделения осадка.Выход 3,2 г (70%) красных кристаллов;т. пл. 187 - 188 С (разложение), перекристаллизация из этанола.Найдено, %: Х 13,40С 12 НзХяО.Вычислено, %: К 13,21.П р и м е р 7. Бетаин 2-М-имидазолий,3 индандиона.При комнатной температуре сливают растворы 5 г (0,022 моль) окиси 2-дицианометилен,3-индандиона в 200 мл диоксана и 2 г(86%); т. пл. 256 С (разложение). При кристаллизации из воды получается гидрат, теряющий воду при 110 С.Найдено, %; Х 13,29.СНзЛ,О,Вычислено, %: 1 Ч 13,21,Пример 8, Бетаин 4-хлор-К-пиридиний 1,3-индандио на,2,6 г (0,01 моль) окиси 4-хлор-дицианометилен,3-индандиона растворяют в 8 мл диокРедактор Т. Никольская Техред аказ 2679/5 Изд.1816 4сана и добавляют 1 мл (0,011 моль) пиридина. Кипятят 3 - 5 мин. По охлаждении выделяются ярко-желтые кристаллы бетаина.Выход 1,8 г (70%); т. пл. 204 С с разложением (перекристаллизация из смеси водыи этанола 3: 1).Найдено, %: С 64,84, Н 2,95, Ы 5,08.С 14 НаС 1 ИОаВычислено, %: С 65,26, Н 3,13, И 5,43.Пр им ер 9. Бетаин 5-хлор-И-пиридиний 1,3-индандиона.Реакцию проводят по примеру 8.Выход желтого бетаина около 70%; т. пл.240 С (разложение), перекристаллизация изэтанола,Найдено, %: С 64,96, Н 2,96, К 5,21.С 14 Н,С 111 О,Вычислено, %: С 65,26, Н 3,13, М 5,43.Пр им ер 10. Бетаин 5-хлор-М-хинолиний 1,3-индандиона.2,6 г (0,01 моль) окиси 5-хлор-дицианометилен,3-индандиона растворяют в 8 млдиоксана и добавляют 1,2 мл (0,01 моль) хинолина, Кипятят 5 мин, по охлаждении выделяется оранжево-желтый бетаин, выход 1,9 г(62%); т. пл, 249 С (разложение), (перекристаллизация из этанола).Найдено, %: С 69,86, Н 3,12, К 4,43.С Н,вС 1 МО.Вычислено, %: С 70,32, Н 3,25, И 4,55. Формула изобретенияСпособ получения гетероциклических ониевых бетаинов 1,3-индандиона общей фор- мулы где К=Я 1=Н;Й=Н, К 1=С 1;К =Н, В=С 1;В - гетеро циклическое азотсодержащее основание, взаимодействием окиси 2-дицианометилен,3-индандиона с гетероциклическими азотсодержащими основаниями, например пиридином, в среде полярного органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве растворителя используют диоксан.Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:1. Н. Зцпе 1 с, Р. Неггпепег, Н. Р 1 зсЬег - Со 1 Ьпе, НегзсЫе 11 цпд акоп УегЬ 1 пс 1 цпдеп Не 1 егосус 11 зсЬеп Ье 1 а 1 п 1,3-1 пс 1 апс 11 оп. Лптеъапс 11 е С 11 еппе, 86, 380 (1974),Петрова Корректор О. Тюрина Тг 75 Подписное