Способ получения эфиров -ациларил-аминокислот

, Д, Симонов, В, Е. Антипанова, ВВ, Н. Павлович, Н. В, ПшеничникоУфимский филиал Всесоюзного науинститута химических средств) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ М-Аа-АМИНОКИСЛОТ РИЛИзвестен также способ получения этилового эфира И-бензоилч- (3,4-дихлорфенил) -аланина, заключающийся в том, что этиловый эфир И- (3,4-дихлорфенил) -аланина подвергают взаимодействию с хлористым бензоилом при мольном соотношении 1: 1,5 в бензоле при 80 С. Выход целевого продукта после очистки 78% 2.Недостатками этого способа являются невысокий выход продукта, необходимость его очистки, что устраняется при проведении процесса в присутствии катализатора хлористого алюминия.С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса описывается способ получения эфиров И-ацил-Л 1-арил-к-аминокислот приведенной формулы взаимодействием эфира М-арил-а-аминокислоты с избытком хлористого ацила в бензоле при температуре его кипения, заключающийся в том, что процесс проводят в присутствии катализатора - хлористого алюминия, преимущественно в количестве 1 - 5% от веса эфира. Предпочтительно используют от 1,5 до 1,8 моль хлористого ацила на 1 моль исходного соединения. Выход целевого продукта 96 - 99%, содержание основного вещества 97 - 98%.П р и м е р 1. Этиловый эфир Л 1-бензоил-Х. (3,4-дихлорфенил) -аланина,совершенфиров 1 ч- формулы К01,С 00 НС" угле- качеДанное изобретение относится вованному способу получения цил-М-арил-а-аминокислот общ где К и К 2 - водород или метил;Х - хлор;и равно 1 3;Й 1 - фенил или алкил, содержащий 2 - 5 атомов углерода;Кз - алкил, содержащий 2 - 5 атомов рода, которые находят применение в стве гербицидов.Известен способ получения этилового эфира Х-бензоил-М-(3,4-дихлорфенил) - аланина, заключающийся в том, что этиловый эфир И- (3,4-дихлорфенил) -алании подвергают взаимодействию с хлористым бензоилом при мольном соотношении 1: 1,15 в толуоле при 130 С. Выход целевого продукта после очистки 82%, содержание основного вещества 960/О 1,(51) М. Кл. С 07 С 101/16//А 01 Л 1 9/20% С Н И С 98,3 3,5 19,7 3,6 19,1 3,2 18,1 3,1 18,1 3,6 19,6 4,0 18,2 3,6 17,8 4,3 23,54,1 10,0 3,9 18,3 57,9 4,3 3,9 20,1 1,5705 1,5682 1,5480 98,9 59,1 4,6 3,8 19,4 98,6 4,9 60,0 3,6 18,6 97,3 60,9 5,3 3,5 17,9 96,0 59,04 4,6 3,8 19,3 98,7 60,0 4,9 3,6 18,6 1,5590 1,5369 1,5440 99,0 60,9 5,3 3,5 17,9 96,7 51,3 49 4,6 23,3 96,2 65,1 4,2 5,4 10,5 97,0 60,0 4,9 3,6 18,6 3В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 26,2 г (0,1 моль) этилового эфира К-(3,4-дихлорфенил)-аланина, 15 мл бензола, 12,6 г (0,09 моль) хлористого бензоила, 0,6 г А 1 С 1, и перемешивают при 80 С 1 час. Затем приливают 12,6 г (0,09 моль) хлористого бензоила и греют еще 1 час. По окончании реакции горячую реакционную массу отделяют от катализатора и отгоняют при пониженном давлении в токе азота бензол, а затем при 15 - 20 мм и температуре 120 С с избытком хлористого бензоила. Остаток после отгонки в виде светло-коричневого масла с содержанием целевого продукта 97 - 98% может быть использован без очистки. В случае необходимости его очищают растиранием в гексане при температуре 10 - 15 С. При этом выпадает осадок белого цвета, который отфильтровывают и сушат. Выход 96% от теоретического. Температура плавления 69 - 70 С.Пример 2. Бутиловый эфир г 1-бензоил-И- (3,4-дихлорфенил) -аланина,29 г (0,1 моль) бутилового эфира 1 ч-(3,4- дихлорфенил) -аланина, 25,2 г (0,18 моль) хлористого бензоила, 0,9 г А 1 С 1 з, 15 мл бензола нагревают при 80 С 3 час, после чего реакционную массу осторожно сливают с осадка катализатора в колбу для разгонки. После обработки реакционной массы, как описано в примере 1, получают 39,4 г бутилового эфира М-бензоил-Х- (3,4-дихлорфенил) -аланина с содержанием основного вещества 98%; и 1,5590. Выход 99% от теоретического. П р и м е р 3. Этиловый эфир И-бензоил-М(3,4-дихлорфенил)-глицина. Этиловый эфир 1 Ч-беизоил-г 1(3,4-дихлорфеиил)-глицииа Пропиловый эфир Х-беизоил-И(3,4-дихлорфенил)-глицииа Бутиловый эфир И-бензоил-И(3,4 дихлорфеиил)-глицииа Амиловый эфир И-беизоил-И(3,4-дихлорфеиил)-глицииа Этиловый эфир И-беизоил-И(3,4-дихлорфеиил)-алаиииа Пропиловый эфир И-беизоилЧ(3,4-дихлорфеиил)-алаиина Бутиловый эфир И-бензоил-Х(3,4-дихлорфенил)-алаиина Этиловый эфир И-ацетилЧ(3,4-дихлорфенил)-алаиииа Этиловый эфир И-беизоилЧ(З-хлор-метилфенил).глицииа Изопропиловый эфир И-ацетил-г 1(3,4-дихлорфеиил)-аланина24,8 г этилового эфира М- (3,4-дихларфенил) -глицина, 25,2 г хлористого бензоила,0,6 г А 1 С 1 15 мл бензола нагревают при 8 ГС3 час. После обработки реакционной массы,5 как в примере 1, получают 34,6 г этиловогоэфира К-бензоил-К-(3,4 - дихлорфенил)-глицина.Выход 98,3% от теоретического; т, пл, 72,2 -73 С.10 П р и м ер 4. Этиловый эфир И-ацетилч(3,4-дихлорфенил)-аланина.26,2 г этилового эфира И-(3,4-дихлорфенил) -аланина, 15,7 г хлористого ацетила,0,78 г А 1 С 1 з, 15 мл бензола нагревают при15 80 - 85 С 3,5 час. После отделения катализатора и отгонки растворителя получают 31 гмасла светло-коричневого цвета с содержанием основного вещества 98,5% (выход 96,7%от теоретического); и 1,5369.20 Пример 5. Этиловый эфир Х-гексаноилХ-(3,4-дихлорфенил)-аланина.26,2 г (0,1 моль) 1 Ч-(3,4-дихлорфенил)-аланина, 0,56 г А 1 С 1 15 мл бензола, 11,74 г(0,09 моль) хлорангидрида капроновой кислоты кипятят 1 час, затем добавляют вторуюпорцию 11,74 г хлорангидрида.Через 1 час горячую реакционную массуотделяют от катализатора и отгоняют припониженном давлении сначала бензол, затемпри 15 - 20 мм и температуре в кубе 95 С избыток хлорангидрида капроновой кислоты.Получают масло светло-коричневого цвета ссодержанием основного вещества 98% (выход96,5% от теоретического); и 1,6105,По аналогичной методике получают другиесоединения общей формулы 11, приведенные втаблице,57,6 3,9 58,9 4,1 60,4 4,6 60,3 5,0 58,9 4,260,2 4,5 60,5 5,0 51,7 4,3 64,8 4,1 59,9, 3,9537068 В1,Ок сохснс Составитель Т. Левашова Редактор Л, Герасимова Техред Е. Петрова Корректор О, Тюрина Заказ 2679,.6 Изд. Уе 816 Тираж 575 Подписное ЦЬ 1 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 5Формула изобретения1. Способ получения эфиров И-ацил-К-арила-аминокислот общей формулы где К и К 2 - водород или метил;Х - хлор;и равно 1 - 3;К, - фенил или алкил, содержащий 2 - 5 атомов углерода;К, - алкил, содержащий 2 - 5 атомов углерода, путем взаимодействия эфира Ч-арил-ааминокислоты с избытком хлористого ацилав бензоле при температуре его кипения, о тличающийся тем, что, с целью упрощенияпроцесса и повышения выхода целевого про 5 дукта, процесс проводят в присутствии катализатора - хлористого алюминия.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что используют 1,5 - 1,8 молей хлористогоацнла на 1 моль исходного соединения.10 3, Способ по пп, 1 и 2, отличающийсятем, что хлористый алюминий используют вколичестве 1 - 5% от веса эфира.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;15 1. Патент Франции2139847, кл. С 07 С101/00; 13.08.73,2. Патент СШЛ3598859, кл. 260 в 4,10.08.71 (прототип) .