Способ получения замещенных фениловых эфиров гераниола или фарнезола

Ф О Л И С А Н И Е пц 533585 ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистицеских РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ олнительное к авт, свид-ву -аявлено 03.12.74 (21) 9951/О 51) М.Кл а С 07 С 4 с присоединение явки-Государственный комитет Совета Министров СССР ло делам изобретенийи открытии Приоритет 43) Опубликовано 30,10.76 юллетеньК 547.37,0 (088.8) 45) Дата опубли ния описания 06.12.76(72) Авторы изобретен и В, Лээтс, А, П. Когерман, К. В, Аммон и Х. А. Ран Институт химии АН Эстонской ССР) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЬ ФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ ГЕРАНИОЛА ИЛИ ФАРНЕЗОЛАос /о Изобретение относится к способу получе. ния замещенных фениловых эфиров гераниола или фарнезола, которые могут найти применвние в каче "тве нетоксичных химичеаких средств защиты растений от насекомых-вредителей.Известен способ получения замещенных фениловых эфиров пераниола путем взаимодействия геранилгалоида, полученного из природных терпенолых спиров гераниола или линалоола, с фенолятами щелочных металлов в среде диметилформамида при температуре 70 - 100 С. Выход целевых продуктов до 52% 111Низкий выход продукта, применение ток"ичных растворителей для осуществления реалсции, а также использование для получения нсходного геранилхлорида дефицитных и дорогостоящих,природных терпеновых спиртов - гераниола или линалоола, получаемых20 из растительного сырья, все это делает спо соб малоэффективным.С целью устранения указанных недостатков предложен способ получения фениловых эфиров тераниола или фарпезола, по которому четвертичную аммониевую соль геранилили фарнезилхлорида, получаемую из технических фракций продуктов телэмвризации изопрена с галотенпроизводными, содержащих до 49% перанилхлорида и до 30% фарнезил. ЭО хлорпда, обрабопкой диметиланилином, которую лодвергают взаимодействию с фенолятом металла. Процесс ведут в водной среде при 70 - 100 С,Выход целевых продуктов до 85%, чистота 95 - 97%Таисм образом, возможно повысить на 33 выход продуктов, избежать применения токспчной среды в ходе реакции, а также испол, зовать более доступное и дешевое сырье, а именно технические фракции продуктов тело. меризации изопрена с галогенпроизводными, содержащими до 49% геранплхлорида (терпеновая фракция) и 30% фарнезплхлорида (сексвитерпеновая фракция) .П ри м е р 1. 21,8 г л-хлорфенола н 7 г МаОН растворяют в 25 мл воды и при 70"С добавляют по каплям 105 г водно,:о раствор 1 хлористого геранилдиметплфениламмония, полученного пз 58,0 г фракции монотерпеновых хлоридов теломера изощрена с его гидрохло ридами, содержащего 46% геранилхлорида и 40 г 1 ч,К-лиметиланилина. После выдерики регга 1 итной смеси,при казанной температу ре в течение часа в пеакциоппую колбу пуска ют,водяной,пар. Прп этом с:.арами воды отгоняется Х,Х-имстплапп.тпн, который после вакуумной перег:зкч 1 может быть повторно использован. Из оставшегося в перегонной колбе ттродукта отделяют маслячи:тый слой, а,С Н83,6 9,84 сн 54-СН, 4-С,Н; 76,0 1,5189 1,5205 1,5250 1,5207 83,3 10,02 10,О08 74,5 83,4 83710,9,6 78,5 4-ОСНЗ 3-ОСНз 78,5 78,6 9,2 9,5 78,5 9,2 78,5 89,0 Найдено, %: С 1 10,65.С,НззОС 1Вычислено, %: С 1 10,55. Составитель В. Горленко Тех ред В. Рыбакова Корректор В. Гутман Редактор Л. Герасимова Заказ 951/1469 Изд,1730 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Тип. Харьк. фил, пред. Патент 1 водный слой промывают бензином. Бензиновая вытяика соединяется с маслянистым сло ех, промывают сначала 5%-ным раствором едкого:натра, затем 5%-ным распворсм соля. ной кислоты и водой. После отгадки растворителя остаток перепоняют в вакууме. Получают 34,8 г (выход 85%, считая на исходный геранилхлорид), и-хлорфениловаго эфира гсраниола; т. кип. 141 - 150 С (1 мн рт, ст); и зо 15280 Найдено, %: С 1 13,40; С 72,12; Н 8,10.Вычислено, %: С 1 13,39; С 72,58; Н 8,00. Описанный спа"об применим и для получения и-хлорфениловото эфира фарнезола, но с иопользаванием в качестве галоидпроизводного фарнезола четвертичной аммониевой соли фарнезилхларида. Вышеуказанный эфир получен,с выходам 61%; и-д 1,5307; т. кип, 192 - 197 С (1 мн,рт. ст.). В таблице представлены физичка-химические свойства полученных замещенных фениловых эфироз гераниола. Формула изобретенияСпособ получения замещенных фениловых 15 эфиров гераниола или фарнезола взаимодействием соответствующего фенолята металла с галоидпроизвадным гераниола или фарнезола при температуре 70 - 100 С в среде растворителя с последующим выделением целевого 20 продукта, отличающийся тем, что, сцелью увеличения выхода целевого продукта, в качестве галоидпроизводного гераниола или фарнезола применяют четвертичную аммониевую соль геранилхлорида или фарнезилхлорпда и в качестве растворителя применяют воду.Истачники информации, принятые во вни.мание при э 1 сспертизе:1. Х, Лгпо 1 д е 1 а 1. Синтезы замещенных фениловых эфирав гераниола и подобных ему 30 соединений, 38, 261, 1973 (прототип).