Способ получения замещенных диалкилфосфонатов

ОП ИКАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДНЕЛЬСТВУ Союз Советскии Социалистииескии Республик(45) Дата опубликования описания 20.05.77 асударственныи камитеСовета Министров СССРоо делам изобретенийи открытий 3) УДК 547,34Протасова, Н, К. Близнюк, Т. А.Р. П. Буланкин и В, П, Чернышев ахарчук,72) Авторы изобретения союзный научно-исследовательск фитопатологиити 1) Заявитель Изобретениееским соедине Однако после з ционную массу об ты солевого типа ершения процесса реа но подкисляют и проду мывают водой, что ус но к усовершенс чения замешеннь жня рмуль удалениболее,в знач СНя что катализатительных колич обычно применяютвах,Цель изобретения - упрощение процесса.Для ее достижения в качестве фосфита берут триалкилфосфит и процесс ведут в присутствии спирта и треххлористого фосфора.Реакцию желательно проводить при 20 -100%-ном избытке триалкилфосфита. Послезавершения процесса избыток триалкилфос -фита легко регенерируется. Процесс ведутопри 20-100 С в присутствии органическограстворителя или без него, Целевые продукты получают с высоким выходом и легковыделяют перегонкой,П р и м е р 1, Получение 0,0-диметил-2-карбметоксиэтилфосфоната,К смеси 0,06 г моль метилакрил0,048 г моль триметплфосфита н О,тил; 10уппа. ата,06 гмо талла 2). 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ относится к фосфорорганииям с Р-С связью, а иментвованному способу полух диалкилфосфонатов обшей где Й - алкил; В - водород или ме Х - циан или алкоксикарбонильная грЭти соединения могут найти применение в качестве физиологически-активных веществ, комплексообразователей, пластификаторов, гидравлических жидкостей или по лупродуктов фосфорорганического синтеза,Известен способ получения 2-карбалкоксиэтилфосфонатов взаимодействием триалкилфосфитов с акриловыми кислотами 11.Известен также способ получения заме шенных диалкилфосфонатов формулы ( 1) взаимодействием соответствующего производного акриловой кислоты с диалкилфосфитами при катализе алкоголятом щелочного меЕЩЕ ННЫ Х ДИАЛ К ИЛФОСФО НАТОВ процесс. Кроме того, перегонка ной массы без предварительного катализатора затруднительна, т527438 Составитель Л. КарунинаТехред А. Демьянова Корректор А, Гриценко Редактор Н. Вирко Заказ 640/23 Тираж 575 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 метанола при перемешивании прибавляют0,02 г моль треххлористого фосфора и реакционную массу нагревают 3 час при 80 -о100 С. Избыток триметилфосфита отгоняюти перегонкой остатка выделяют продукт. Еговыход составляет 89/о, т.кип. 146 - 148 С(12 мм рт.ст,); и1,4347; Я1,2030, М ) найдейо 42,55; вычислено42,95; По литературным данным т.кип. 138140 С (10 мм рт.ст.); п 1,4379; 10д г 1,2182.Найдено, %: С 36,30; Н 6,24; Р 15,36.С НВычислено, %: С 36,74; Н 6,68; Р 15,79.П р и м е р 2, Получение 0,0-дипропил-карбметоксиэтилфосфоната,Вещество получают в условиях примера 1из 0,06 г моль метилакрилата, 0,06 г.мольтрипропилфосфита, 0,06 г моль пропанолаи 0,02 г моль треххлористого фосфора, ВыОход перегнанного продукта составляет 96%;о 2 бт.кип, 127 - 129 С (2 - 3 мм рт,ст,) П1,4332; д 4 1,0750, МР р найдено60,99; вычислено 61,42.Найдено, %: С 47,42; Н 8,45; Р 12,03.25Вычислено, %: С 47,61; Н 8,39;Р 12,28,П р и м е р 3. Получение 0,0-дибутил-карбметоксиэтилфосфоната.Вещество получают в условиях примера 1 ЗОиз 0,06 г моль метилакрилата, 0,06 г мольтрибутилфосфита, 0,06 гмоль бутанола и0,02 г моль треххлористого фосфора, Вы -ход продукта составляет 93%; т,кип, 149 -151 С (2-3 мм рт.ст,); т 1" 1,4346;д, 1,0261; МЙ) найдено 71,30; вычислено 70,66,Найдено, %: С 50,93; Н 9,06; Р 10,69,Вычислено, %: С 51,42; Н 8,99;Р 11,054 О П р и м е р 4. Получение 0,0 - дипропил-циан-этилфосфоната,Вещество получают в условиях примера 1из 0,06 г моль акрилонитрила, 0,06 г мольтрипропилфосфита, 0,06 г моль пропанолаи 0,02 гмоль треххлористого фосфора.Выход продукта составляет 78%; т.кип. 135137 С (2-3 мм рт,ст.), 7 1,4380;д 1,0596. Мр найдено 54,31;гувычислено 54,85.Найдено, %. С 48,87; Н 8,09; М 6,12.СН, НОРВычислено, % С 49,31; Н 8,28; 1 Ч 6,39,Формула изобретения 1, Способ получения замешенных диалкилфосфонатов обшей формулы(КО) Р -СН - СН - хг. 20 к1где Р - алкил; Ы - водород или метил;Х - диан или алкоксикарбонильная группа,взаимодействием соответствующего производного акриловой кислоты с фосфитом, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве фосфита беруттриалкилфосфит и процесс ведут в присутствии спирта и треххлористого фосфора.2. Способ по и, 1, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что процесс ведут при температуре 20-100 С,о Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. ДАН СССР, 118, 505, 1958.2. Д. Пурдела, Р. Вылчану, "Химия органических соединений фосфора. Изд. "Химия", М. 1972 г, стр. 394,