Способ получения хлорангидридов -этоксивинилалкилфосфиновых кислот

ОП ИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕН Ия К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(51) М КзС 07 Р 9/3 исоединением заявкисударственный комитеовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий(45) Дата опубликования описания 20.05.77 3) УДК 547,341,И. Разум иорбер, М. П. Соколов и В. А, Павлов изо р т и азанский химико-технологический институт им 1) Заявител ов СОВ ПОЛУЧ Е НИЯ ХЛОРА Н ГИДР ИДОВ ВИНИЛАЛКИЛФОСфИНОВЫХ КИСЛОТ ТОКСИ к способу полусоединений совому способуР-этоксивит обшей формул бретение относитс способ полученияивинилалкилфосфин роме того, известе чения фосфорорганическиР-С - связью, а именно кполучения хлорангидридонилалкилфосфиновых кисл ок хлорангидридов 3вых кислот взаим одействи винилалк бензола ем алкилт паоами хлорфосфорана сопри 0 С в среде обработкой образ нистым газом 2Недостатками ются низкий /до дукта, а также м ловыми эфс последуюкомплекса юшего ер, Ы=но де алкил.ия являются полупоодуктаического синтеза и могут ны для получения биологивешеств. Эти соединеи фосфорорган ость процесса,С целью упрощения процесса путкрашения числа стадий, использован ыть использов ески активных ем со - ия лое увел ступных исходных реагентов, а такжчения выхода целевого поодукта погаемому способу хлорангидриды Двинилалкилфосфиновых кислот получамодействием диэтилового ацеталя аалкилфосфинилуксусного альдегида с я дихлорангнцновых кислот тен способ пол-алкоксивинил йствием винила истым фосфором ием образуюше газом 111 тен также спос учени фосф кило предла-этокси.от взаивого эфира следующим аксп пятиомплекса сер 20 ся среде инеотня при темпера хлористым фосфором внического растворителОдо 10 С,Целевые продукты о оргауре от учения ди- инилфосфопо кс хлорангидридов 3 новых кислот путе лей ацетальдегида ром Г 11. ствия ацетастым фосфо 2 О мо ихлвза пя ходом 88 - 90% ыделяют известными приемам пятихлор разложе нистымИзве известного способа явля -30%/ выход целевого проногостадийность и трудо527437 Составитель Л. КарунинаТехред А, Демьянова Корректор А. Гриценко Редактор 3. Бородкина Заказ 640/23 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 П р и м е р 1, Хлорангидрид /3 -этоксивинилэтилфосфиновой кислоты.В трехгорлой колбе емкостью 250 мл,снабженной механической мешалкой, капельной воронкой и термометром, готовят суспензию из 55 г /0,264 моль/ пятихлористого фосфора и 200 мл бензола, к которойзатем при перемешивании и температуре ото0 до 10 С прикапывают 30 г /0,119 моль/диэтилового ацеталя изопропоксиэтилфосфинилуксусного альдегида. Далее смесь перемешивают при комнатной температуре втечение 2 час. Избыток пятихлористого фосфора разлагают газом, бензол отгоняют ввакууме, а остаток фракционируют в вакууме. В результате выделяют 19 г /88%от теоретического/ целевого продукта,т,кип., 90-91 С/0,05 мм рт.ст./; Д 1, 1700;1,4895,Найдено, %: С 39,23; 39,29; Н 6,48, 206,50; С 1 20,20, 19,93; Р 16,53, 16,58,МЯ 44,77.снасе.Вычислено, %. С 39,45; Н 6,57;С 1 19,45; Р 16,98. МД, 44,48.Строение продукта подтверждено ЯМРзи ИК-спектрами, В спектре ЯМР -Р проявляется один сигнал 8 = -59 м.д.ПМР-спектр: д 1,50 м.д. /РСНСН /;Ю = 4,00 м.д. /ОСНОВ/; д 5,00 м,д.-фрагмента/; з 7,00 м.д. / /3 -этиленовый протон того же фрагмента/,ИК-спектр, см. 1598 /С = С/ и 1208-этоксивинилметилфосфиновой кислоты. В аналогичных условиях из 71 г/0,298 моль/ диэтилового ацеталя изопропоксиметилфосфинилуксусного альдегида и140 г /0,67 моль/ пятихлористого фосфора в 350 мл бензола получают 45 г /89%от теории/ целевого хлорангидрида, т.кип.92 оС/0,16 мм рт. ст,д 1,940;И , 1,4918.Найдено, %: С 35,44, 35,51; Н 5,80;5,88; С 1 21,14, 21,22; Р 18,14, 17,83.Мй, 40,92,с,норсеВычислено %: С 35,60; Н 5,95;С 1 21,05; Р 18,40,МР, 39,86,Данные ИК и ЯМР-спектров подтверждают структуру этого соединения аналогичноданным, приведенным в примере 1. Формула изобретения Способ получения хлорангидридов /3-этоксивинилалкилфосфиновых кислот с использованием хлорфосфорана, о т л и ч а -ю щ и й с я тем, что, с целью упрощенияПроцесса и увеличения выхода целевого продукта, диэтиловый ацеталь алкоксиалкилфосфинилуксусного альдегида подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором всреде инертного органического растворителяопри температуре от 0 до 10 С.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Э, Н. Нифантьев "Химия фосфорорганических соединений", Изд. МГУ, 1971,стр, 250, 251.2, В. С. Цивунин, Г, Х, Камай,Д. Б. Султанова. "ЖОХ", 33, 2149, 1963,