Способ получения арилдихлорфосфитов

ОП ИСАНИЕИЗОБВЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДВТВДЬСТВУ Союз Соеетсннх Социе пист ицескни Республик(51), М, Кл,С 07 Г 9/14 Гасударственный комитет Соввтв Министров СССР аа делам изооретеиий и открытий(45) Дата опубликования описания 16.08,76 Н, К. Близнюк, Т. А. Климова, Л, Д. Протасов и В. Г. Мочалов(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛДИХЛОРФОСФИТОВ Изобретение относится к способу получения хлорфосфитов, а именно к улучшенному способу получения арилдихлорфосфитов, которые являются важными полупродуктами фосфорорганического синтеза, бИзвестен способ получения арилдихлор.фосфитов взаимодействием избытка треххло ристого фосфора с соответствующим феноломпри нагревании, Недостатком такого способаявляется неоднозначность. процесса (образу ются также диарилхлорфосфиты и триарилфоофитеа), что приводит к;умежшвникт выходацелевого продукта,С целью повышения выхода целевого , продукта по предлагаемому способу, аоответст-авуюший фенол подвергают взаимодействиюс избытком треххлористого фосфора при на; гревании с последуюшей термической обра,боткой образуюшейся реакционной массы при 150-300 оС, 20Это позволяет повысить выход целевогопродукта на 10-20% по сравнению с известным способсм.Строение полученных соединений подтверж- дено данными алементарного анализа. , Л 2П р и м е р 1, о-Крезилдихлорфосфит.Смесь,С 2 моль о-креэола и 0,6 мольтреххлористово фосфора нагревают при кипе 1 нии 3 час, затем реакционную массу охлаж-дают, переносят в автоклавную пробирку инагревают при перемешивании 2 час при1 90-200 оС. Избыток треххлористого фос:фо,ра отгоняют при атмосферном давлении иостаток перегоняют при 117-120 С/15-18мм рт. ст. 20 1 5580 Д 20 1 3101Выход 85%,Найдено, %; С 33,59; Р 14,67.Вычислено, % С 1 33,92; Р 14,81.В контрольном опыте, проведенном в тех"же условиях, но без термической обработки,крезилдихлорфосфит получают с выходом71%,П р и м е р 2, м-Крезилдихлорфосфит.Смесь 0,2 моль м-креэола и 0,6 мольтреххлористого фосфора кипятят . 3 час,,Затем реакциоиную массу переносят в авто.клавную пробирку и нагревают 2 час при, 201-220 С, Продукт выделяют перегонкойтЗаказ 59 Я Изд, ЮД(Ц Тираж Подписное ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий Москва, 3 Р 035, Рауиская няь, 4Филиал ППП фПатентф г, Ужгород, ул. Проектная, 4 31,5540, ц 1,3130. Выход 81%.2020Найдено, %: С 3,71; Р 14,57.Вычислено, % С 33,92; Р 14,81,В контрольном опыте, проведенной безтермической обработки, и-крезилднхлорфос-бфит получают с выходом 60%.П р и м е р 3, фенилдихлорфосфит.Смесь 0,2 моль фенола и 0,8 мольтреххлористого фосфора кипятят 2 час вколбе с обратным холодильником, Реакцн 10онную массу переносят в автоклавную пробирку и нагревают 2 час при 250-270 оС,Перегонкой выделяют фенилдихлорфосфит, т.кип, 100-102 С/15 мм рт. ст., 1 2020151,5606, П 1,3603, Выход 79%.Найдено,%; СЬ 36,02; Р 1561,Мйр 46,16.Вычислено,%: Сь 36,36; Р 15,88.Мйу 46,56,2 ОВ контрольном опыте, проведенном безтермической обработки, фенилдихлорфосфитполучают с выходом 69%,П р и м е р 4, о-Бензилфенилдихлорфосфит,2Смесь 0,2 моль о-бензилфенола и 0,6моль треххлористого фосфората кипятят 7 час.,Реакционную массу переносят в автоклавнуюпробирку и нагревают при перемещивании2 час при 200 С, Вещество выделяют 30перегонкой; т, кипего 200-203 оС/15 мм20 1 59 90 Д 20 1 2763Выход 90%.Найдено, %," С 6 24,64; Р 10,51.Вычислено, %; СЬ 24,86; Р 10,86. фП р и м е р 5. 24-Дихлорфенилдихлорфосфит,Смесь 0,2 моль 2,4-дихлорфенола, 0,6моль треххлористого фосфора и 1 мол, %фосфоленовой кислоты кипятят 3 час, Реак 4 Оционную массу переносят в автоклавнуюпробирку и нагревают 2 час при 200-220 оС,Вещество выделяют перегонкой; т. кнп,о 20его 147-150 С/15 мм рт. ст., б 45)20Найдено, %: СВ 53,48, Р 11,61.Вычислено, %; С 53 74; Р 11,73.В контрольном опыте, проведенном без термической обработки, 2,4-дихлорфенилдихлорфосфит получатот с выходом 61%,П р и м е р 6, 2,4,5-Грихлорфенилдихлорфосфит.Смесь 0,2 моль 245-трихлорфенола 0,1 моль треххлористого фосфора и 1 мол, % фосфоленовой кислоты кипятят 10 час, Реакционную массу переносят в автоклавную пробирку и нагревают 2 час при 230-260 оС, Вещество выделяют перегонкой; т. кип. его 144-145 С/5 мм рт. ст.,20 . 20й1,5980, й 1 6555. Выход 76%,Найдено, %: С 5 Ф 79 Р 10,12.Вычислено, %: С 1 59,41; Р 10,38,В контрольном опыте, проведенном без термической обработки, 2,4,5-трихлорфенилдихлорфосфит получают с выходом 63%,П р и м е р 7. п-фторфенилдихлорфосфит.Смесь 0,2 моль и-фторфенола и 0,6 моль треххлористого фосфора кипятят 4 час, Реакционную массу переносят в автоклавную пробирку и нагревают 2 час при 200-220 С. Вещество вьщеляюг перегонкой; т. кип, его 100-101 С/15-18 мм рт. ст й1,5420, д 1,4338, Выход 72%. Найдено, %; С 32,86; Р 14,27.Вычислено, %: С 1 33,29; Р 14,54. Формула изобретения Способ получения арилдихлорфосфитов взаимодействием фенолов с избытком трех- хлористого фосфора при нагревании, о т - л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта образующуюся реакционную массу подвергают термической обработке при 150-300 С.