Способ получения амидов кислотфосфора

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскик Социалистицескик Республик,С 079 9/ 2 С 077 9/22 С 073 9/24 осудвротввнный комн Совета Мкнкотров СС оо делам ввоорвтвнкв открытий етеньбликовано 05.04.7(45) Дата опубликования описания 16,08.7 2) Авторы изобретения И Сокальская скорик, В. В. Якшин ФБ 71) Заявител 54) АМИДОВ КИСЛОТ фОС ОБ ПОЛУЧ 2 го пиридина, Целевые продукты при лучают с высоким выходом.. этом поНедо тками известного способа явля ность удаления из реакционной сремных, труднофильтруюшихся осадко рата пиридина и образование при ачительных количеств токсичных х вод.лью упрощения процесса по предму способу в качестве акцепторов го водорода используют ионообменлы основного типа,лкил или алкоксиг.одород или алкил; где О По око, неустойчивьжаших вторяпы.Процессинертног нчаниифосфораацие ис- и хлор- сходы рош о идет в мо при получдов кислотатом азота ягких условиях, внии термически фосфора, содерамидной групороси протекато важих аь йст чнь може о орг ннов аше Иде трисоединеиием заявки3) Приоритет Изобретение относится к улучшенному.способу получения амидов кислот фосфораобщей формулыВойа"и), г=о С=0,1, 2,Эти соединения .находят применениеразличных областях народного хозяйства;например как акстрагенть для выделеныценных металлов.:,Известен способ получения амидов клот фосфора взаимодействием аминов сангидридами кислот. фосфора, Избыток. иного амина может быть использован какакцептор выделяющегося хлористого водда. В атом случае, однако, возможноние побочных реакций и выход продуквсегда высок, Поатому. обычно взаимодевие аминов с хлорангщридами кислот фо,ра проводят в присутствии третичных аькак акцепторов хлористого водорода, ч оя слож ды объе хлоргид атом з сброснь С цеакции образующиеся ам ляют от ионообменных Смолу регенерируют ногократно используютбыть проведен в сре-ического растворителя, 3например хлороформа. Целевые продукты,выделяют известными приемами,Для всех опытов в проводимых ниже прмерах применяют ионнообменну о смолуВПили ВПв основной ф 5 рме, высушс,н-. 5ную непосредственно перед применением ввакууме (1 мм рт. ст.) при 50 С в тече-оние 4 час. Емкость по хлористому водороду определяют методом неводного потенци-,ометрического титрования в диметилформамипе, Для смолы ВПемкость по хлоюв 3рпстому водороду 310 моль/г смолы,-3для смолы ВП2,7 3.0 гакв./г смолы 15П р и м е р 1, Метиламид дегексилфосфорной кислоты.28,5(0,1 моль) дигексилхлорфосфата в100 мл сухого хлороформа при температуре от 0 до 5 оС,прикапывают к смеси 206,2 г (0,2 моль) метиламина в 100 млхлороформа и 3.9,4 г сухой смолы ВП(20%-ный избыток). Смесь оставляют начетверо суток при комнатной температуре,затем смолу отфильтровывают, растворитель 25отгоняют и остаток перегоняют в вакууме.Получают 16,3 г целевого продукта.Выход 58,5%; г. кип, 173-175 С/1 мм рт.ст., й 20 1 4361 11 О 0,9671.Найдено, %: С 55,64, Н 10,92, Н 5,21,Р 13.,21.С 13 Нд 003Вычислено, %: С 55,88; Н 10,82;й 5,01; Р 3.1,09, ЗЭИК-спектр продукта, см;3240 ( ЙН),В спектру. ЯМР У.сигналР 12 м.д.П р и м е р 2, Трисбутиламид рос 40форной кислоты.15,35 г (0,1 моль) хлорокиси фосфорав 100 мл сухого хлороформа при температуре от 0 до 5 о;. прикалывают к смеси438 г (0,6 моль) бутиламина, 60 г сухой смолы ВПи 150 мл сухого хлороформа. Смесь оставляют при комнатной температуре на четверо суток, затем смолу отфильтровывают, а фильтрат последовательнопройывают 10%-ным раствором солянои кислоты, водой, 5%-ным раствором соды и во 50дой до нейтральной реакции. Далее раство-ритель отгоняют и продукт сушат в вакуу-,ме (1 мм рт. ст,) при 70-80 С.Получают 20,5 г целевого продукта и55виде вязкой темной маслообразной жидкости.Выход 76,7%; 120 1,4645; Д 200,9687,Найдено, %: С 54,65; Н 11,85,35 8 с;. Р 33 64 С Н, Ой,Р.12ОВычислено, %: С 54,71; Н 11,48;Й 15,95; Р 11,75.ИК-спектр продукта, см; 1 1 73 ( РО)3200 ( Й Н).ЯМР на ядрах 31 Р 19 м. и,П р и м е р 3. Висбутиламид бутилфосфоновой кислоты,1 7,5 г ( 01 моль) бутилпихлорфосфопатав 100 мл сухого хлороформа при гемпературе от О до 5 оС прикапывают к смеси 51,6 г(0,4 моль) дибутиламина, 90 г сухой смолы ВПи 150 мл сухого хлороформа.Смесь оставляют при комнатной температуре на 5 суток, затем нагревают 4 час прикипении, смолу отфильтровваюг, а фильтратпромывают по примеру 2, Затем растьорительотгоняют, а продукт сушат в вакууме(1 мм рт, ст,) при 70-80 оС,Получают 28,9 г целевого продукта ввиде вязкой, темной маслообраэной жидкости. Выход 77,9%; П 20 1,4562,0 9497,Найдено, %. С,66,32; Н 12,3.4;8,14;Р 8,21.20 45 2Вычислено, %; С 66,72; Н 12,60;Й 7,81, Р 8,71,11 К-спектр продукта, см : 11 95 (Р=О),31 .,ЯМР на ядрах Р 34 м. д,П р и м е р 4. Дибутиламид бутилфосфиновой кислоты.1 9,6 г (0,1 моль) хлорапгидрида дибутилфосфиновой кислоты в 100 мл сухогохлороформа при -5-0"С прикалывают к смеси 25,8 г (0,2 моль) дибутилажша, 90 гсухой смолы,ВПв основной форме и 150мл сухого хлороформа. Смесь оставляют прикомнатной температуре на двое суток, азатем нагревают 2 час при кипении хлороформа. После охлаждения реакционной массыраствор декантируют со смолы. Отогнавхлороформ в вакууме при остаточном давлении 10 мм рт, ст., отгоняют 9,1 гнепрореагировавшего дпбутиламина, Кубовый остаток охлаждают и растворяют в1 00 мл гептана. Раствор промывают после-,довательно 10% ным раствором соляной кислоты, водой, 3/о-ным раствором соды иводой до нейтральной реакции, Затем расгво.ритель отгоняют, а продукт сушат в вакууме (1 мм рт. ст.) при 80-90 оС,Получают 26,1 г иелеиэго продукта ввиде вязкой маслообразной жидкости, Выход 90,8%; о 0 3, 1661.Заказ 5981 Иад. И ОД Тираж 575 Подписное Ц 111 ИПИ осударственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений н открытий Москва, 113035, Раушскан наб., 4 Филиал ППППатент г. Ужгород, ул. Проектная, 4 5Найдено, : С 66,28; Н 12,71 Й 5,01;Р 10,52С 1 ЕН 3 НСЛ16 36Вычислено, %; С 66,43; Н 12,45;Й 4,84; Р 10,72,о 31В спектре ЯМР" Р сигнал Р.18 м. д.И р и м е р 5. Бисбутиламид октил-.,фосфорной кислоты,247 г (0,1 моль) днхлорангидрнда 10октилфосфорной кислоты в 100 мл сухогохлороформа при -5-0"С прикалывают ксмеси 29,2 г (0,4 моль) бутиламина,85 г сухой смолы ВПв основной формуи 150 мл сухого хлороформа. Смесь остав ляют при комнатной температуре на двоесуток, затем раствор декантируют со смолы, После отгона хлороформа и избыткабутипамина кубовый остаток растворяют в100 мл гептана. Раствор промывают по20примеру 4. Затем растворитель отгоняют,/виде вязкой маслообразной.жидкости. Вы-. 25ход 78,2%; б 0 1,4540.Найдено, %: С 60,14; Н 11,69;Н 8,87; Р 9,7.С 1 6 Н,7 С 2 ЧР.30Вычислено, %: С 60,05; Н 11,58;8,75; Р, 6,68.П р и м е р 6,Гексабутилтрнеамидфосфорной кислоты. 15,35 г (0,1 моль) хлорокнси фосфора в 100 мл хлороформа при 0-5 оС прикалывают к смеси 77,4 г (0,6 моль) дибутил амина 70 г сухой смолы ВПи основ, ной форме и 150 мл хлороформа. Смесь ,-оставляют при комнатной температуре на . двое суток, а затем нагревают 2 час при кипении растворителя, После охлажденияраствор спивака со смолы и отгоняют, .растворитель. Затем в вакууме при остатсчном давлении 10 мм рт. ст, отгоняют29,7 г непрореагировавшего дибутилюлина : и при 1 мм рт. ст. 32,8 ггексабутил, т 1 уисамида фосфорной кислоты. Выход756%; т. кип, 190-198 оС/1 мм ртст.ЛВ 1 4638 формула изобретенияСпособ получения амидов кислот фосфо, ра общей формулыВ.(рР"и), .Р=О , где Я - алкил или алкоксил;Р и Р - водород или алкил;" =0,1,2,взаимодействием аминов с хлорангид; ридами кислот фосфора в присутствии 1акцептаров хлористого водорода, о т л и;й . ч а ю ш и й с я тем, что, с целью упро щения процесса и качестве акцепторов хл;- , ристого водорода используют ионообмен ные смолы основного типа.