Способ получения ангидридов алкил арил монотиофосфановых кислот

- (ц 497306 Соаэ СоаетскииСоциелистицескинРеспублин изоьеитения И АВ 70 УСКО У тиЗИДБ 76 ДЬС 7 ВУ(51) М.Кл. С 071 9/38 Государственный комитет Совета Министров СССР ео делам изобретений и открытий(71) Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А, Е. Арбузова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДОВ АЛКИЛ (АРИЛ) МОНОТИОФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ// х8 Р 1Изобретение относится к области фосфор- органических соединений с Р - С связью, а. именно к усовершенствованному способу получения алкил (арил) монотиофосфоновых кислот общей формулы где К - алкил, циклоалкил или арил, которые могут найти применение в качестве полупродуктов для синтеза ценных биологически активных препаратов, присадок к смазочным маслам, стабилизаторов полимеров и пластификаторов к полимерным материалам.Известен способ получения ангидридов алкилмонотиофосфоновых кислот путем неполного гидролиза тиоангидридов алкилтритиофосф оновых,кислот.Известен способ получения ангидрида фенилмонотиофосфоновой кислоты взаимодействием фенилдихлорфосфина с хлористым тионилом,Известен также способ получения ангидридов алкил (арил) монотиофосфоновых кислот 2взаимодействием дихлорангидридов соответствующих фосфоновых кислот с сероводородомпри нагревании в присутствии стехиометрических количеств органического основания, та 5 кого как пиридин или триэтиламин.Однако этот способ характеризуется невысоким выходом целевого продукта (до 44%),необходимостью его отделения от хлоргидрата органического основания и применением10 больших количеств органического основанияи растворителя.С целью упрощения процесса и повышениявыхода целевого продукта предлагают органическое основание брать в количестве15 02 - 05 мол, %.Желательно в качестве органического основания использовать пиридин и вести процесспри 100 - 250 С. Такое проведение процессапозволяет повысить выход целевого продукта2 о до 80 - 98%, упростить процесс и сократитьвремя реакции до 5 - 7 час.Предлагаемый способ получения ангидридов алкил (арил) монотиофосфоновых кислотзаключается в том, что дихлорангидрид соотеа ветствующей фосфоновой кислоты подвергаютвзаимодействию с сероводородом при нагревании до 100 в 2 С в присутствии каталитических количеств органического основания,например пиридина в количествезо 0,2 - 0,5 мол %,497306 Редактор Т. Никольская Текред Е. Митрофанова Корректор Л. Орлова Заказ 3593 Изд.1064 Тираж 5 в 9 Подписное ЦНИИПИ Государственного Комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.35, Раушская наб., д, 4/5МОТ, Загорский филиал Целевые продукты выделяют известными приемами.П р и м е р 1. Ангидрид бутилмонотиофосфоновой кислоты.Через 25 г дихлорангидрида бутилфосфоновой кислоты и 0,15 г сухого пиридина при 150 в 1 С пропускают сухой сероводород в течение 5 - 7 час до прекращения выделения хлористого водорода.Реакционную массу перегоняют и получают 19,0 г (98% ) вязкой жидкости; т. кип.150 - 152 С/0,08 мм рт. ст.Д 2 ю 1 1954, п 2 ю 1,5438.МЯ найдено 107,85; вычислено 108,06, Мол, вес. найдено 406,9; вычислено 408,5. Найдено, %: С 35,61; Н 6,68; Р 22,52; Я 23,60 С 12 Н 27 РЗОЗ Я 3.Вычислено, %: С 35,28; Н 6,66; Р 22,75; Ь 23,55.П р и м е р 2. Ангидрид фенилмонотиофосфоновой, кислоты.Через 18,0 г дихлорангидрида фенилфосфоновой кислоты и 0,1 г сухого пиридина при 165 в 1 С пропускают сухой сероводород в течение 5 час. до прекращения выделения хлористого водорода.После пер екристаллизации из сухого хлорбензола получают 11,6 г 180 в) оелогокристаллического вещества; т. пл. 142 - 143 С. В ИК-спектрах ангидрида обнаруживаютхарактерные полосы поглощения Р=5 в видедублета (640; 650 см -), Р - О - Р(1580 см -) . Найдено, %: С 46,09; Н 3,30; Р 20,06; Я 20,59, СвН 1 зРзОзз Вычислено, %; С 46,15; Н 3,23; Р 19,84; Я 20,53. Предмет изобретения151. Способ получения ангидридов алкил (арил) монотиофосфоновых кислот взаимодействием дихлорангидрида соответствующей фосфоновой кислоты с сероводородом 20 при нагревании в присутствии органическогооснования, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, органическое основание берут в количестве 0,2 - 0,5 мол. %.25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вкачестве органического основания используют пиридин и процесс ведут при 100 в 2 С,