(2 -нонилимидазолил -диэтиленамино)амид 0 -октил-4 окси-3, 5-ди-трет-бутилтиофосфоновой кислоты в качестве ингибитора старения бутадиенстирольного каучука

СООЗ СОВЕТСНИХОЙЧМАЮактиРЕСПУБЛИН 09) (11) С 07 Р 9/40, 9/44,С 08 К 5/53 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ А СТАРЕВ КАЧЕСТВЕ ИНГИБИТ АДИЕНСТИРОЛЬНОГО КА -н-Нонилимидазолило) амид О-й-октнл- -бутилтиофосфоновой-диэтикси,5 кислоты 18-Я 4-ОНсКистаренияука. в качестве тадиенстир нгибито ьного к ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОЩРЫТИЙ 8/23-Ж8486. Бвл. В 9м. М.В,Ломоносовабих, В.П.Сараева,ф Л.Д.Годованнаяхина1.26118 (088.8)кое свидетельство СССРкл. С 08 С 19/ОО, 1971,ССР У 509240,9/40, 1972.НОНИЛИМИДАЗОЛИПНО) АМИД О-Н-ОКТИЛ- тре т -БУТИПТИОФОСФОНОВОИИзобретение относится к химии производных фосфоновой кислоты, а именно к новому (2-н-нонилимидазолил-диэтиленамино)амиду О-Н-октил-окси,5-ди-тет -бутилтиофосфоновой кислоты формулыН" 9 Н 5 2 2ССН М-СН-М-Сф-,КН-Р ОН ОСН,)5ОСЯд ъ который может быть использован вкачестве ингибитора старения бутади-.енстирольных каучуков.П р и м е р. Получение (2-н-нонилимидазолил-диэтиленамино)амидаО-н-октил-окси,5-ди-трет -бутилтиофосфоновой кислоты, 22,5 г(0,075 моль) ангидрида 4-окси,5 ди-тет -бутилфенилдитиофосфоновойкислоты растворяют при нагреваниив 200 мл й -ксилола. К полученномураствору добавляют 20,9 г (0,075 моль)1-диэтилендиамино-нонилимидаэолинав 50 мл И -ксилола. Реакцию проводятв трехгорлой колбе с обратным холодильником, мешалкой и термометромпри температуре кипения растворителя в течение 6 ч. К йолученноиу моноамиду.дитиофосфоновой кислоты добавляют 8 мл (0,075 моль) Н -октилового спирта, реакционную смесь кипятят в течение 4-х часов до прекращения выделения сероводорода. Послеокончания реакции растворитель отгоняют в вакууме. В остатке получаютвязкое смолообразное вещество темного цвета, которое перекристаллизовывают иэ системы хлороформ-гептан. Полученный продукт - кристаллылимонного цвета. Выход продукта43 г (813),Найдено,Х: С 69,45; Н 9,98;М 7,63; Р 4, 12.Вычислено,Х: С 69,9; Н 9 11М 7,41; Р 4,3.В ИК-спектрах продукта 4 блюдаются полосы поглощения, характерныедля валентных колебаний следующихгрупп: 1615-1690, 1500-600, 16521662, 3300-3400, 2915-2940, 1585,560 и 3500-3600 смдля групп С ь 16187 2л М, -С-М -С-С,-М-М-СН, С(аром)-0;С(алиф) -1; Р-Б,-ОН соответственно.М.м. р 610 у. еСоединение (1) исследовано на 5 ингибирующую активность при термическом окислении бутадиенстнрольного каучука. Параллельно исследованы известный О,О-ди-Н-нонил,5 ди-октил"1-оксибенэилфосфонат О (11) и промышленный ингибитор -фенил-нафтилаиин(нафтаи) (111),П р и м е р 2. В бутадиенстирольный каучук, очищенный от промышлен ного ингибитора экстракцией этанолом иэ толуольного раствора, вводятсоединение (1) в концентрации 0,5;1; 1,5; 2 мас.ч. на 100 мас.ч. каучука. Из раствора готовят пленки. В 20 специальной термоокислительной установке пленки выдерживают в воздушной среде при 130 С в течение140 мин, при 140 еС - 60 иин, при160 С - 30 иин, при 180 С - 8 иин.25 Затеи пленки растворяют в толуоле.Измеряют характеристическую вязкость и определяют молекулярную массу каучука по формулеКоэффициенты старения по сохранению молекулярной массы каучука определяют по формуле35М К.Й с Мл С где М - молекулярная масса исходоного каучука;М,. - молекулярная масса окисленйного каучука при разных температурах,Результаты сравнения эффективности ингибиторов старения бутадиенстирольного каучука приведены в таблице.Как следует иэ таблицы, соединение (1) является высокоэффективным ингибитором во всем указанном диапа зоне температур, особенно при высоких темпер,".турах. При 180 С ингибирующая активность соединения (1) в 3-4 раза вьппе,чем у известных.1216187 Коэффициент сохранения мол.м. каучука с ннгибиторами Соединение 1 Т,С Концентрация ингибиторов, Х2,0, 1,5 2,0 0,5 1,0 1,52,0 1,5 0,6 0,6 0,65 0,68 0,72 Ое 66 Ов 69 Оэ 71 Ов 75 0,68 0,7 0,5 130 140 0,31 0,45 0,6 0,68 0,70 0,74 0,79 0,29 0,42 0,4 150 0,69 160 0,31 0,25 0,27 0,35 0,17 0,21 0,67 180 0,20 0,21 Составитель Л. КарунинаРедактор Н.Рогулич Техред А.Ач Корректор Т, Колб Заказ 960/28 Тирах 343 ПодписноеВНИИПИ Государственного,комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, 3-35, Раушская наб., д,4/5 Филиал ППП "Патент", г.уагород, ул,Проектная,4 Соединение Ш Соединение П 0,38 0,32 0,71 0,75 0,78 0,70 0,70 0,73